rac-[5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene] | 334830-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: rac-[5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene]
• 英文别名: 5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene；(9-Methyl-2-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 334830-79-4
• 化学式: C₂₈H₂₃P
• 分子量: 390.464
• InChiKey: HPCYMECPWZURPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-[5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene] 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[rac[5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene]rhodium(I)(μCl)]2
  参考文献：
  名称：

  高度扭曲的d 8-铑（+ I）和d 10-铑（-I）配合物：溶液，固态时的合成，反应性和结构

  摘要：

  为了制备高度扭曲的四配位铑（+ I）配合物，开发了新的配体5-二苯基膦基-10-甲基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯（Me tropp ph）的合成。所述配体我tropp的pH包含在刚性船式构象一个环庚三烯环，使得博士2 P和烯烃结合位点是完全布置用于过渡金属络合。4个当量的我tropp pH值与反应的[Rh 2（μ-Cl）的2（COD）2 ]在KPF的存在6 得到几乎定量的[Rh（+ I）（me tropp ph）2 ] PF 6，其以暗红色-紫罗兰色晶体形式分离。的晶体结构分析表明铑中心中的协调球体的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +强烈从正方形平面排列（偏移φ  = 42°）。在一个甲基的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +可以通过甲部被去质子吨，得到烯丙基复杂的[Rh（烯丙基tropp ph）（ me tropp ph）]。该复合物的结构可以最好地描述为扭曲的三角双锥体。氢化硼[BEt

  DOI：

  10.1039/b002906h
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-酮 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 rac-[5-diphenylphosphanyl-10-methyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene]
  参考文献：
  名称：

  高度扭曲的d 8-铑（+ I）和d 10-铑（-I）配合物：溶液，固态时的合成，反应性和结构

  摘要：

  为了制备高度扭曲的四配位铑（+ I）配合物，开发了新的配体5-二苯基膦基-10-甲基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯（Me tropp ph）的合成。所述配体我tropp的pH包含在刚性船式构象一个环庚三烯环，使得博士2 P和烯烃结合位点是完全布置用于过渡金属络合。4个当量的我tropp pH值与反应的[Rh 2（μ-Cl）的2（COD）2 ]在KPF的存在6 得到几乎定量的[Rh（+ I）（me tropp ph）2 ] PF 6，其以暗红色-紫罗兰色晶体形式分离。的晶体结构分析表明铑中心中的协调球体的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +强烈从正方形平面排列（偏移φ  = 42°）。在一个甲基的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +可以通过甲部被去质子吨，得到烯丙基复杂的[Rh（烯丙基tropp ph）（ me tropp ph）]。该复合物的结构可以最好地描述为扭曲的三角双锥体。氢化硼[BEt

  DOI：

  10.1039/b002906h

文献信息

• Ligands for use in catalytic processes
  申请人：Deblon Stephan

  公开号：US20050107608A1

  公开（公告）日：2005-05-19

  The invention relates to novel phosphorus compounds, to a method for producing said phosphorus compounds and their intermediate products. The invention also relates to the catalysts produced according to the invention on the basis of the phosphorus compounds and to their use in catalytic processes, especially in asymmetric catalytic processes.

  该发明涉及新型磷化合物、制备该磷化合物及其中间体的方法。该发明还涉及基于该磷化合物制备的催化剂以及它们在催化过程中的使用，特别是在不对称催化过程中的使用。
• LIGANDEN ZUR ANWENDUNG IN KATALYTISCHEN PROZESSEN
  申请人：Eidgenössische Technische Hochschule (ETH) Zürich

  公开号：EP1448575A1

  公开（公告）日：2004-08-25
• [DE] LIGANDEN ZUR ANWENDUNG IN KATALYTISCHEN PROZESSEN<br/>[EN] LIGANDS FOR USE IN CATALYTIC PROCESSES<br/>[FR] LIGANDS SERVANT DANS DES PROCESSUS CATALYTIQUES
  申请人：EIDGENOESS TECH HOCHSCHULE

  公开号：WO2003048175A1

  公开（公告）日：2003-06-12

  Die vorliegende Erfindung betriff neuartige Phosphorverbindungen, ein Verfahren zur Herstellung der Phosphorverbindungen und deren Zwischenprodukte. Weiterhin umfass der Rahmen der Erfindung aus den Phosphorverbindungen herstellbare Katalysatoren und deren Anwendung in katalytischen Prozessen, inbesondere in asymmetrischen katalytischen Prozessen.
• Highly distorted d8-rhodium(+I) and d10-rhodium(-I) complexes: synthesis, reactivity, and structures in solution and solid state
  作者：Stephan Deblon、Heinz Rüegger、Hartmut Schönberg、Sandra Loss、Volker Gramlich、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/b002906h

  日期：——

  yield anionic rhodate complexes [Rh(RCH2troppph)(metroppph)]− (R  =  H, Me, n-Bu, Ph) that formally have a d10 valence electron configuration. The rhodate [Rh(metroppph)2]− can be obtained directly by reduction of cation [Rh(metroppph)2]+ with alkali metals. In a sym-proportionation reaction [Rh(metroppph)2]+ and [Rh(metroppph)2]− give the neutral d9-[Rh(metroppph)2] radical (K  =  1.1 × 107), which is

  为了制备高度扭曲的四配位铑（+ I）配合物，开发了新的配体5-二苯基膦基-10-甲基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯（Me tropp ph）的合成。所述配体我tropp的pH包含在刚性船式构象一个环庚三烯环，使得博士2 P和烯烃结合位点是完全布置用于过渡金属络合。4个当量的我tropp pH值与反应的[Rh 2（μ-Cl）的2（COD）2 ]在KPF的存在6 得到几乎定量的[Rh（+ I）（me tropp ph）2 ] PF 6，其以暗红色-紫罗兰色晶体形式分离。的晶体结构分析表明铑中心中的协调球体的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +强烈从正方形平面排列（偏移φ  = 42°）。在一个甲基的[Rh（+我）（我tropp pH值）2 ] +可以通过甲部被去质子吨，得到烯丙基复杂的[Rh（烯丙基tropp ph）（ me tropp ph）]。该复合物的结构可以最好地描述为扭曲的三角双锥体。氢化硼[BEt