(S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-2-yn-1-ol | 171011-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-2-yn-1-ol
• 英文别名: (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-yn-1-ol；(R)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-pentynol；(4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-yn-1-ol
• CAS: 171011-70-4
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: UOZXCKRCHOSJPB-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-2-yn-1-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯丙酰胺环氧化的NMR研究。通过捕集实验形成氮取代的氧化烯和螺环氧化物的证据。

  摘要：

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo011048d
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a C22-34 Subunit of the Immunosuppressant FK-506

  摘要：

  A new route to the C22-34 subunit of FK-506 was developed. A highly diastereoselective Diels-Alder reaction of 1,3-butadiene with the bis-acrylate of (R,R)-hydrobenzoin and subsequent saponification provided the cyclohexenecarboxylic acid 6.4 of 95% ee. Elaboration to the enal 9.2 was effected by known transformations. Enal 9.2 underwent diastereoselective and enantiospecific S(E)2' addition of allenyl stannane (S)-3.9 affording the homopropargylic alcohol 9.3 as an 85:15 syn/anti mixture. The PMB ether 9.5 was converted to the known benzylidene derivative 10.4 by sequential treatment with Red-Al, epoxidation, a second reduction with Red-Al, and oxidative benzylidene formation with DDQ.

  DOI：

  10.1021/jo00127a031

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Dehydrative Amination of Allylic Alcohols with Carbamates
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201107877

  日期：2012.2.6

  Aliphatic nitrogen heterocycles—either five‐ or six‐membered—are formed in high yield and with up to 94 % ee when a 1:2 mixture of [(S)‐2](AuCl)2 and AgClO4 is used as the catalyst for the title reaction.

  当 [( S )- 2 ](AuCl) 2和 AgClO 4的 1:2 混合物用作催化剂时，可以高产率地形成脂肪族氮杂环（五元或六元），ee高达 94% 为标题反应。
• The Regio‐ and Stereospecific Intermolecular Dehydrative Alkoxylation of Allylic Alcohols Catalyzed by a Gold(I) N‐Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201203987

  日期：2013.3.4

  AgClO4 catalyzes the intermolecular dehydrative alkoxylation of primary and secondary allylic alcohols with aliphatic primary and secondary alcohols to form allylic ethers. These transformations are regio‐ and stereospecific with preferential addition of the alcohol nucleophile at the γ‐position of the allylic alcohol syn to the departing hydroxyl group and with predominant formation of the E stereoisomer

  [AuCl(IPr)] (IPr=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基) 和 AgClO 4的 1:1 混合物催化伯烯丙醇和仲烯丙醇与脂肪族伯醇的分子间脱水烷氧基化和仲醇形成烯丙醚。这些转化是区域和立体特异性的，烯丙醇顺式的 γ 位上的醇亲核试剂优先加成到离开的羟基上，并主要形成E立体异构体。次要α区域异构体主要通过二次反应歧管形成，涉及最初形成的烯丙醚的区域选择性γ-烷氧基化，而不是通过烯丙醇的直接α-烷氧基化。
• GENERATION OF NONRACEMIC 2-(t-BUTYLDIMETHYLSILYLOXY)-3-BUTYNYLLITHIUM FROM (S)-ETHYL LACTATE:
  作者：Marshall, James A.、Yanik, Mathew M.、Adams, Nicholas D.、Ellis, Keith C.、Chobanian, Harry R.、Gudipati, Venugopal、Turner, Tiffany、Curran, Dennis P.

  DOI：10.15227/orgsyn.081.0157

  日期：——
• Total Synthesis of the Annonaceous Acetogenin (+)-Asimicin. Development of a New Bidirectional Strategy
  作者：James A. Marshall、Kevin W. Hinkle

  DOI：10.1021/jo970423s

  日期：1997.8.1

  The total synthesis of the Annonaceous acetogenin (+)-asimicin is described. The approach employs the (R)-alpha-OSEM allylic stannane 7 of >95% ee and the dialdehyde 8 obtained from (S,S)-diethyl tartrate. Addition of 7 to 8 in the presence of InCl3 afforded the bis-adduct 9 in 71% yield. Tosylation and treatment with TBAF led to the core bis-tetrahydrofuran intermediate, diol 11, in 78% yield. Mono tosylation (n-BuLi, TsCl, THF-DMSO) and subsequent hydrogenolysis with LiBEt3H gave alcohol 14. The iodide 15 was coupled with the higher-order vinylcyanocuprate to afford olefin 30. This was converted to diol 31 of high ee by the Sharpless protocol. This diol yielded the epoxide 33 via the mono-trisylate 32. Addition of (R)-lithio-2-(OTBS)-3-butyne in the presence of BF3 . OEt2 afforded the alcohol 34. The SEM derivative 35 was treated with TBAF, and the resulting alcohol was converted to the butenolide 38 by a sequence involving treatment with (CF3CO)(2)O, then Pd(PPh3)(4), CO, THF-H2O, and finally AgNO3/silica gel. Cleavage of the SEM protecting group with PPTS in ethanol afforded (+)-asimicin (39).