4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal | 100289-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal
• 英文别名: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanal；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentanal
• CAS: 100289-43-8
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: JCHUOXAQZVKHLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 反应 0.03h， 生成 4-([tert-butyldimethylsilyl]oxy)pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  A direct conversion of (α-hydroxyalkyl)silanes to carboxylic acids

  摘要：

  (alpha-hydroxyalkyl)trialkylsilanes and acylsilanes are readily oxidized to the corresponding carboxylic acid using ozone.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61771-9
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-醇 在 咪唑 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the A,B,C-Ring System of Hexacyclinic Acid

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of the A,B,C-ring system (2) of hexacyclinic acid (1) is achieved starting from a selective Diels-Alder reaction followed by vinyl cuprate addition. The diastereoselective reduction of the ketone carbonyl at C16 could be achieved with LiAlH4. An intramolecular Michael addition established the ring system stereoselectively, providing access to the selective generation of 9 out of the 14 stereocenters of hexacyclinic acid.

  DOI：

  10.1021/ol048720o

文献信息

• 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: A Remarkable Base in the Debromination of 4- or 5-Substituted<i>N</i>-Benzyl α-Bromo-α-<i>p</i>-Toluenesulfonylglutarimide
  作者：Meng-Yang Chang、John Yi-Chung Lin、Shui-Tein Chen、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1002/jccs.200200145

  日期：2002.12

  115, Tai wan, R.O.C. b De part ment of Chem is try, Na tional Sun Yat-Sen Uni ver sity, Kaohsiung 804, Tai wan, R.O.C. Debromination of N-benzyl 4- or 5-substituted -bromo- -p-toluenesulfonylglutarimides is achieved with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) to give the N-benzyl 4- or 5-substituted -p-toluene sul fonyl glutarimides. The DBU/THF sys tem is ap plied to a new meth od ol ogy for the syn

  b( ) a 生物化学研究所，中华民国台湾省南康市南康市中央研究院 b 国立中山大学化学系sity, Kaohsiung 804, Taiwan, ROC 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene (DBU) 将 N-苄基 4-或 5-取代的-溴--对甲苯磺酰基戊二酰亚胺脱溴得到N-苄基4-或5-取代-对甲苯磺酰戊二酰亚胺。将 DBU/THF 系统应用于以中等收率合成双环戊二酰亚胺骨架的新方法。
• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的
• NMR Studies on Epoxidations of Allenamides. Evidence for Formation of Nitrogen-Substituted Allene Oxide and Spiro-Epoxide via Trapping Experiments
  作者：C. Rameshkumar、Hui Xiong、Michael R. Tracey、Craig R. Berry、Letitia J. Yao、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/jo011048d

  日期：2002.2.1

  the predominant formation of the 3-oxetanone, in the presence of furan, [4 + 3] cycloaddition of the nitrogen-substituted allene oxide or oxyallyl cation with furan occurs faster than the second epoxidation efficiently leading to cycloadducts. This rate difference plays an invaluable role for the success of a stereoselective sequential epoxidation-[4 + 3] cycloaddition reaction via DMDO epoxidations

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。
• Stereoselective Synthesis of<i>cis</i>-2,5-Disubstituted Pyrrolidines via Copper-Catalyzed Cyclization of Alkenes
  作者：Sai-Hu Cai、Bing-Chao Da、Jia-Hui Zhou、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/cjoc.201600380

  日期：2016.11

  An efficient methodology for the stereoselective synthesis of cis‐2,5‐disubstituted pyrrolidines using copper catalyst was developed. The corresponding cis‐2,5‐disubstituted pyrrolidines could be obtained in reasonable yields and with good stereoselectivities in the presence of 4,4′‐di‐tert‐butyl‐2,2′‐bipyridine as ligand and 1‐methyl‐2‐pyrrolidinone as solvent.

  开发了一种使用铜催化剂立体选择性合成顺式-2,5-二取代吡咯烷的有效方法。在4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶作为配体和1-甲基-2-基吡啶存在下，可以以合理的收率和良好的立体选择性获得相应的顺式-2,5-二取代的吡咯烷。吡咯烷酮作为溶剂。
• Stereochemistry and Construction of Tetrasubstituted Chiral Carbon Centers in Intramolecular Pd-Catalyzed 1,3-Chirality Transfer Reactions
  作者：Nobuyuki Kawai、Jean-Marie Lagrange、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1002/ejoc.200601103

  日期：2007.6

  A PdII-catalyzed cyclization for the construction – from chiral allylic alcohols – of tetrahydropyrans containing tetrasubstituted chiral carbons proceeded stereospecifically by 1,3-chirality transfer through a syn-SN2′ type process. The chiral 2,2,6-trisubstituted tetrahydropyrans 5 and spiro hydropyrans 6 were obtained in high yields under mild reaction conditions.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  PdII 催化的环化反应——由手性烯丙醇——包含四取代的手性碳的四氢吡喃的结构，通过 1,3-手性转移通过同步 SN2' 型过程立体定向地进行。在温和的反应条件下以高收率获得了手性 2,2,6-三取代四氢吡喃 5 和螺环氢吡喃 6。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）