dimethyl (E)-2-(3-(4-methylphenyl)allyl)malonate | 164527-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(3-(4-methylphenyl)allyl)malonate
• 英文别名: 2-(3-p-tolylallyl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 3-(4-methylphenyl)-2-propenylmalonate；dimethyl 2-[(E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 164527-49-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: STNGTVHQFHHVNI-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3-(4-methylphenyl)allyl)malonate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以52%的产率得到(E)-5-(p-tolyl)pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  反式环辛烯作为卤代化催化剂

  摘要：

  反式环辛烯中的应变烯烃可作为卤代内酯化（包括溴内酯化和碘代内酯化）的有效催化剂。该反式-cyclooctene框架是优秀的催化性能必不可少的，取代在确定的效率也发挥着重要作用。这些结果是反式环辛烯催化的第一个证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201808320
• 作为产物：
  描述：

  1-(4'-甲基苯基)-丙-2-烯-1-醇 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 6-C7H8)> 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 dimethyl (E)-2-(3-(4-methylphenyl)allyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrol and Stereoselectivity in Tungsten-Bipyridine Catalysed Allylic Alkylation

  摘要：

  Tungsten-bipyridine complexes, generated in situ, catalyse the allylic alkylation of isocinnamyl methyl carbonate by dimethyl sodiomalonate [NaCH(CO2CH3)(2)] with complete syn-stereoselectivity. When para substituted aryl-allyl methyl carbonates are employed, the regioselectivity correlates with Swain-Lupton parameters. Cross-over experiments demonstrate that the reactions do not procede via the conventional [M(0)] --> [M(II) allyl](+) --> [M(0) allyl-Nu] catalytic cycle.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00481-m

文献信息

• Heck arylations of pent-4-enoates or allylmalonate using a palladium/tetraphosphine catalyst
  作者：Mhamed Lemhadri、Ahmed Battace、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.056

  日期：2007.5

  allylmalonate this migration could be partially or completely controlled using appropriate reaction conditions. The ramification on the alkyl chain and the substituents on the aryl halide have also an important influence on this migration. Moreover, the cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/1/2[PdCl(C3H5)]2 system catalyses this reaction with a wide range of aryl bromides using

  芳基卤化物与官能化的烷基-1-烯的Heck反应应该是合成官能化的（E）-1-芳基烷基-1-烯衍生物的有效方法。该反应的主要问题是当烷基-1-烯的C3碳原子上没有取代基时，钯催化的碳-碳双键沿烷基链的迁移。我们观察到，对于戊-4-烯酸乙酯，2-甲基戊-4-烯酸乙酯或烯丙基丙二酸二甲酯的芳基化，可以使用适当的反应条件部分或完全控制这种迁移。烷基链上的分枝和芳基卤化物上的取代基对这种迁移也有重要影响。此外，顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ 1/2 [PdCl（C 3 H 5）] 2体系使用非常高比例的底物/催化剂以良好的收率催化多种芳基溴化物的反应。
• Rhodium-Catalyzed Allylic C–H Functionalization of Unactivated Alkenes with α-Diazocarbonyl Compounds
  作者：Pinki Sihag、Trisha Chakraborty、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04356

  日期：2023.3.3

  methodology for the allylic C–H alkylation of unactivated alkenes with diazo compounds is demonstrated. The developed protocol is able to bypass the possibility of the cyclopropanation of an alkene upon its reaction with the acceptor–acceptor diazo compounds. The protocol is highly accomplished due to its compatibility with various unactivated alkenes functionalized with different sensitive functional groups

  展示了一种用于未活化烯烃与重氮化合物的烯丙基 C-H 烷基化的氧化还原中性温和方法。开发的方案能够绕过烯烃在与受体-受体重氮化合物反应时发生环丙烷化的可能性。该协议非常完善，因为它与用不同敏感官能团功能化的各种未活化烯烃兼容。合成了一个红环π-烯丙基中间体，并证明它是活性中间体。额外的机理研究有助于阐明可能的反应机制。
• Highly Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation and Amination of Monosubstituted Allylic Acetates with Novel Ferrocene <i>P,N</i>-Ligands
  作者：Shu-Li You、Xia-Zhen Zhu、Yu-Mei Luo、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja016121w

  日期：2001.8.1
• Lloyd-Jones, Guy C.; Pfaltz, Andreas, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 4, p. 534 - 536
  作者：Lloyd-Jones, Guy C.、Pfaltz, Andreas

  DOI：——

  日期：——
• High Enantioselectivity in Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylation of 1-Substituted 2-Propenyl Acetates
  作者：Tamio Hayashi、Atsushi Okada、Toshimasa Suzuka、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/ol0343562

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]Rhodium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1-substituted 2-propenyl acetates with dimethyl malonate proceeded with high enantioselectivity in the presence of cesium carbonate as a base and a rhodium catalyst generated from Rh(dpm)(C2H4)(2) (dpm = dipivaloylmethanato) and a chiral phosphino-oxazoline whose basic skeleton is axially chiral binaphthyl to give branch alkylation products in greater than 90% ee.