(E)-tert-butyl (3-(p-tolyl)allyl)carbamate | 1356494-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl (3-(p-tolyl)allyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]carbamate
• CAS: 1356494-13-7
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: WAILGUYTFQRTFN-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲烷磺酸 、 (E)-tert-butyl (3-(p-tolyl)allyl)carbamate 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (E)-3-(p-tolyl)prop-2-en-1-aminium methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Heck 反应大规模合成肉桂胺：在阿巴胺、萘替芬和瑞波西汀合成中的应用

  摘要：

  在对反应参数（例如碱的性质和数量、Pd 预催化剂、配体、添加剂、溶剂和温度范围）进行广泛筛选后，我们成功开发了 Heck 反应，使用N-Boc-烯丙胺和市售芳基溴，能够提供多种 Boc 保护的反式‐肉桂胺与其他异构体相比具有 75-85% 的区域选择性和立体选择性。 Boc 脱保护步骤及其后处理程序的优化允许清除所有次要异构体和杂质，从而分离出纯的反式‐肉桂胺的产率通常为 55-65%，无需色谱法。我们已经成功地以高达 5 g 的规模进行了这种化学反应，并通过将其应用于阿巴胺、盐酸萘替芬和甲磺酸瑞波西汀的正式合成来证明其有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400079
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硼酸 、 叔丁氧基 N-氨基甲酸丙烯 在 potassium hydrogen difluoride 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 以95%的产率得到(E)-tert-butyl (3-(p-tolyl)allyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基硼酸对烯丙胺的区域选择性和立体选择性氧化Heck酰化

  摘要：

  在温和的条件下，已开发出一种普通且方便的钯催化的N保护的N和N，N保护的烯丙基胺与芳基硼酸的氧化Heck芳基化反应。催化剂体系由Pd（OAc）2（醋酸钯），AgOAc（醋酸银）和KHF 2组成（氟化氢钾）可以有效地催化丙酮中的偶合反应，而无需任何配体的帮助，从而仅导致γ-芳基化烯丙基胺产物的产生，而且产率高至优异。该方法具有出色的区域和立体声控制能力，以及出色的功能基团耐受性。烯丙基胺底物中的氨基甲酸酯部分对催化性能至关重要，据信羰基O（氧）和Pd（钯）原子之间的螯合是观察到的高区域选择性和立体选择性的原因。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300225

文献信息

• Platinum-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols with Aqueous Ammonia: Selective Synthesis of Primary Allylamines
  作者：Kalpataru Das、Ryozo Shibuya、Yasuhito Nakahara、Nicolas Germain、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/anie.201106737

  日期：2012.1.2

  Direct amination of unactivated allylic alcohols with aqueous ammonia was catalyzed by a Pt/phosphine complex to give the corresponding allylamines along with water as the sole by‐product. Under optimized reaction conditions, primary allylamines were obtained as major products with excellent monoallylation selectivity. cod=1,5‐cyclooctadiene.

  Pt /膦配合物催化未活化的烯丙醇与氨水的直接胺化反应，生成相应的烯丙胺以及水作为唯一的副产物。在优化的反应条件下，伯烯丙基胺是主要产物，具有优异的单烯丙基化选择性。鳕鱼= 1,5-环辛二烯。
• Palladium-Catalyzed Regioselective and Stereoselective Oxidative Heck Arylation of Allylamines with Arylboronic Acids
  作者：Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Chenjun Ding、Jing Chen、Weijun Tang、Huanrong Li、Lijin Xu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201300225

  日期：2013.5.17

  A general and convenient palladium‐catalyzed oxidative Heck arylation of both N‐protected and N,N‐diprotected allylic amines with arylboronic acids under mild conditions has been developed. The catalyst system, consisting of Pd(OAc)2 (palladium acetate), AgOAc (silver acetate) and KHF2 (potassium hydrogen fluoride), could efficiently catalyze the coupling reaction in acetone without the aid of any

  在温和的条件下，已开发出一种普通且方便的钯催化的N保护的N和N，N保护的烯丙基胺与芳基硼酸的氧化Heck芳基化反应。催化剂体系由Pd（OAc）2（醋酸钯），AgOAc（醋酸银）和KHF 2组成（氟化氢钾）可以有效地催化丙酮中的偶合反应，而无需任何配体的帮助，从而仅导致γ-芳基化烯丙基胺产物的产生，而且产率高至优异。该方法具有出色的区域和立体声控制能力，以及出色的功能基团耐受性。烯丙基胺底物中的氨基甲酸酯部分对催化性能至关重要，据信羰基O（氧）和Pd（钯）原子之间的螯合是观察到的高区域选择性和立体选择性的原因。
• Scalable Synthesis of Cinnamylamines Via the Heck Reaction: Application in the Synthesis of Abamine, Naftifine and Reboxetine
  作者：Fotini Moschona、Maria Tsitopoulou、Margarita Efstratiou、Maria Koutiva、Gerasimos Rassias

  DOI：10.1002/ejoc.202400079

  日期：2024.4.15

  Following an extensive screening of reaction parameters such as the nature and amount of bases, Pd pre‐catalysts, ligands, additives, solvents and temperature range, we succeeded in developing a Heck reaction using N‐Boc‐allylamine and commercially available aryl bromides, capable of delivering a wide range of Boc‐protected trans‐cinnamylamines with 75–85 % regio‐ and stereoselectivity over other isomers

  在对反应参数（例如碱的性质和数量、Pd 预催化剂、配体、添加剂、溶剂和温度范围）进行广泛筛选后，我们成功开发了 Heck 反应，使用N-Boc-烯丙胺和市售芳基溴，能够提供多种 Boc 保护的反式‐肉桂胺与其他异构体相比具有 75-85% 的区域选择性和立体选择性。 Boc 脱保护步骤及其后处理程序的优化允许清除所有次要异构体和杂质，从而分离出纯的反式‐肉桂胺的产率通常为 55-65%，无需色谱法。我们已经成功地以高达 5 g 的规模进行了这种化学反应，并通过将其应用于阿巴胺、盐酸萘替芬和甲磺酸瑞波西汀的正式合成来证明其有用性。