(S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3-methylbutane | 55424-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3-methylbutane
• 英文别名: (S)-3-methyl-2-((4-methylphenyl)sulfonamido)butyl p-tosylate；(2S)-O-(p-toluenesulfonyl)-N-(p-toluenesulfonyl)valinol；(S)-3-methyl-2-tosylamino-butyl 4-toluenesulfonate；N,O-Ditosyl-L-valinol；(S)-3-methyl-2-(toluene-4-sulfonylamino)-1-(toluene-4-sulfonyloxy)-butane；(S)-3-Methyl-2-(toluol-4-sulfonylamino)-1-(toluol-4-sulfonyloxy)-butan；[(2S)-3-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]butyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 55424-48-1
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₅S₂
• 分子量: 411.543
• InChiKey: UVIIRNRCFIXDCB-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 熔点：
  113.1-115.0 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  562.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3-methylbutane 在 硫酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (S)-(2-氨基-3-甲基丁基)二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的二烷基锌与烯酮的 1,4-加成，然后用烯丙基碘衍生物捕获

  摘要：

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110035
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 (S)-2-(4-methylphenylsulfonylamino)-1-(4-methylsulfonyloxy)-3-methylbutane
  参考文献：
  名称：

  Braconnier, M.F.; Braekman, J.C.; Daloze, D., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1985, vol. 94, # 8, p. 605 - 614

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Basicities and Nucleophilicities of Pyrrolidines and Imidazolidinones Used as Organocatalysts
  作者：Feng An、Biplab Maji、Elizabeth Min、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.9b11877

  日期：2020.1.22

  the attack of the amines at the electrophiles to be determined. The resulting second-order rate constants k2 followed the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E), where electrophiles are characterized by one parameter (E) and nucleophiles are characterized by the two solvent-dependent parameters N and sN. In this way, the organocatalysts A1-A32 were integrated in our comprehensive nucleophilicity scale

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在
• Stereoselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted piperidines by carbonyl ene and Prins cyclisations
  作者：Claire A. M. Cariou、Benson M. Kariuki、John S. Snaith

  DOI：10.1039/b808644c

  日期：——

  An approach to 2,4,5-trisubstituted piperidines is reported, in which the key step is the Prins or carbonyl ene cyclisation of aldehydes of the type 1. Prins cyclisation catalysed by concentrated hydrochloric acid in CH2Cl2 at −78 °C afforded good yields of two of the four possible diastereomeric piperidines, with the 4,5-cis product 7 predominating in a diastereomeric ratio of up to 94 : 6. The diastereoselectivity of the cyclisation decreased as the 2-substituent increased in size, becoming unselective for very bulky 2-substituents. In contrast, cyclisation catalysed by MeAlCl2 in CH2Cl2 or CHCl3 at temperatures of between 20–60 °C, favoured the 4,5-trans diastereomer 8, in a diastereomeric ratio of up to 99 : 1. The low-temperature cyclisations catalysed by HCl proceed under kinetic control via a mechanism involving the development of significant carbocationic character, in which the 4,5-cis cation is more stable than the 4,5-trans cation as a result of overlap with the neighbouring oxygen. The cyclisations catalysed by MeAlCl2 proceed under thermodynamic control, affording the product in which both the 4- and 5-substituents are equatorial.

  报告了一种合成2,4,5-三取代哌啶的方法，其中关键步骤是醛类化合物1的Prins或羰基烯环化反应。在-78°C下，采用浓盐酸催化的CH2Cl2中进行的Prins环化反应，获得了四种可能的立体异构体中的两种良好产率，其中4,5-顺式产物7的产率在立体异构体比率上高达94:6。随着2-取代基体积的增大，环化反应的立体选择性降低，对于体积非常大的2-取代基体则变得无选择性。相比之下，在20–60°C的CH2Cl2或CHCl3中，MeAlCl2催化的环化反应则偏向于4,5-反式立体异构体8，其立体异构体比率高达99:1。由HCl催化的低温环化反应在动力学控制下进行，机制涉及显著的碳正离子特性，其中，4,5-顺式阳离子由于与相邻氧的重叠而比4,5-反式阳离子更稳定。而由MeAlCl2催化的环化反应则在热力学控制下进行，生成的产物中4-和5-取代基均为赤面配置。
• The synthesis of chiral annulet 1,4,7-triazacyclononanes
  作者：Gilles Argouarch、Colin L Gibson、Graham Stones、David C Sherrington

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00705-0

  日期：2002.5

  Novel and flexible routes for the synthesis of chiral ring annulet 2,6-disubstituted 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazamacrocycles are described. Efficient macrocyclisations were realised provided that chiral analogues of N,N-bis-[2-(toluene-sulfonylamino)ethyl]-toluene-4-sulfonamide were used as the nucleophilic components. Complexes prepared, in situ, from these 2,6-disubstituted 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazamacrocycles

  描述了用于合成手性环环状2，6-二取代的1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂大环的新颖且灵活的途径。只要将N，N-双-[2-（甲苯-磺酰氨基）乙基]-甲苯-4-磺酰胺的手性类似物用作亲核组分，就可以实现有效的大环化。由这些2,6-二取代的1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂大环与锰（II）原位制备的配合物催化了苯乙烯与过氧化氢的不对称环氧化。
• Asymmetric Reduction of Chiral Acetophenone Oxime Ethers to Optically Active Primary Amines
  作者：Shinichi Itsuno、Kazuo Tanaka、Koichi Ito

  DOI：10.1246/cl.1986.1133

  日期：1986.7.5

  were synthesized from Na salt of acetophenone oxime and chiral halides, tosylates, or N-tosylaziridines which were derived from β-pinene or α-amino acids. Asymmetric reduction of the chiral oxime ether with LiAlH4 or BH3·THF gave the optically active primary amine.

  手性肟醚由苯乙酮肟的钠盐和衍生自 β-蒎烯或 α-氨基酸的手性卤化物、甲苯磺酸盐或 N-甲苯磺酰氮丙啶合成。用 LiAlH4 或 BH3·THF 不对称还原手性肟醚得到旋光伯胺。
• Enantioselective intramolecular Rauhut–Currier reaction catalyzed by chiral phosphinothiourea
  作者：Jing-Jing Gong、Tian-Ze Li、Kun Pan、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1039/c0cc04412a

  日期：——

  Chiral organophosphine-catalyzed enantioselective Rauhut-Currier reaction has been disclosed for the first time. With L-valine-derived phosphinothiourea, the intramolecular Rauhut-Currier reaction of bis(enones) was achieved in good yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99.4% ee).

  首次公开了手性有机膦催化的对映选择性Rauhut-Currier反应。用L-缬氨酸衍生的膦硫脲，以良好的对映选择性（高达99.4％ee）以良好的产率（高达99％）实现了双（烯酮）的分子内Rauhut-Currier反应。