(1R,3S,4R)-3,4-dihydro-1,3-dimethyl-2-benzopyran-4,5-diol | 627091-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1R,3S,4R)-3,4-dihydro-1,3-dimethyl-2-benzopyran-4,5-diol
• 英文别名: (1R,3S,4R)-1,3-dimethyl-3,4-dihydro-1H-isochromene-4,5-diol
• CAS: 627091-74-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: WJEMXZJNOVYMDR-BUYFANAVSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,4R)-3,4-dihydro-1,3-dimethyl-2-benzopyran-4,5-diol 在 五氯化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in the Syntheses of Enantiopure 2-Benzopyrans through Intramolecular Cyclization of Tethered Lactaldehydes. Conformations of the Products

  摘要：

  用四异丙醇钛将对映纯的系留乳醛（α′S、2S）-2-（3′-羟基-α′-甲基苄氧基）丙醛（6）在酚羟基的正交位置以完全的区域和非对映选择性环化，得到（1S,3S,4R）-3,4-二氢-1,3-二甲基-2-苯并吡喃-4,5-二醇（7）。类似的环化反应还可得到相应的 (1R,3S,4R)-4,5-二醇 (34)。4,5-二乙酸酯（26），而不是（35），会通过相邻乙酰氧基取代基之间显著的 4,5-peri 相互作用，使杂环发生构象反转。在氟化作用下，乳醛(6)和(25)的硅醚产生相应的苯氧根离子自发环化反应，通过芳香氧的对位闭环作用，以高区域选择性生成相关的 4,7-二元醇。

  DOI：

  10.1071/ch03027
• 作为产物：
  描述：

  3-苄氧基苯乙酮 在 palladium on activated charcoal titanium(IV) isopropylate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.09h， 生成 (1R,3S,4R)-3,4-dihydro-1,3-dimethyl-2-benzopyran-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in the Syntheses of Enantiopure 2-Benzopyrans through Intramolecular Cyclization of Tethered Lactaldehydes. Conformations of the Products

  摘要：

  用四异丙醇钛将对映纯的系留乳醛（α′S、2S）-2-（3′-羟基-α′-甲基苄氧基）丙醛（6）在酚羟基的正交位置以完全的区域和非对映选择性环化，得到（1S,3S,4R）-3,4-二氢-1,3-二甲基-2-苯并吡喃-4,5-二醇（7）。类似的环化反应还可得到相应的 (1R,3S,4R)-4,5-二醇 (34)。4,5-二乙酸酯（26），而不是（35），会通过相邻乙酰氧基取代基之间显著的 4,5-peri 相互作用，使杂环发生构象反转。在氟化作用下，乳醛(6)和(25)的硅醚产生相应的苯氧根离子自发环化反应，通过芳香氧的对位闭环作用，以高区域选择性生成相关的 4,7-二元醇。

  DOI：

  10.1071/ch03027

文献信息

• Regioselectivity in the Syntheses of Enantiopure 2-Benzopyrans through Intramolecular Cyclization of Tethered Lactaldehydes. Conformations of the Products
  作者：Rachna Aggarwal、Anthony A. Birkbeck、Robin G. F. Giles、Ivan R. Green、Yolanta Gruchlik、Francois J. Oosthuizen

  DOI：10.1071/ch03027

  日期：——

  Using titanium tetraisopropoxide, the enantiopure tethered lactaldehyde (α′ S,2S)-2-(3′-hydroxy-α′-methyl-benzyloxy)propanal (6) is cyclized with complete regio- and diastereoselectivity ortho to the phenolic hydroxyl group to give (1S,3S,4R)-3,4-dihydro-1,3-dimethyl-2-benzopyran-4,5-diol (7). Similar cyclization of the epimeric (α′ R,2S)-lactaldehyde (25) yields solely the corresponding (1R,3S,4R)-4,5-diol (34). The 4,5-diacetate (26), but not (35), undergoes conformational inversion of the heterocyclic ring through significant 4,5-peri interactions between the adjacent acetoxy substituents. Spontaneous cyclizations of the corresponding phenoxide ions of the lactalde-hydes (6) and (25), generated by fluoride from their silyl ethers, led to the related 4,7-diols with high regioselectivity through ring-closure para to the aromatic oxygen.

  用四异丙醇钛将对映纯的系留乳醛（α′S、2S）-2-（3′-羟基-α′-甲基苄氧基）丙醛（6）在酚羟基的正交位置以完全的区域和非对映选择性环化，得到（1S,3S,4R）-3,4-二氢-1,3-二甲基-2-苯并吡喃-4,5-二醇（7）。类似的环化反应还可得到相应的 (1R,3S,4R)-4,5-二醇 (34)。4,5-二乙酸酯（26），而不是（35），会通过相邻乙酰氧基取代基之间显著的 4,5-peri 相互作用，使杂环发生构象反转。在氟化作用下，乳醛(6)和(25)的硅醚产生相应的苯氧根离子自发环化反应，通过芳香氧的对位闭环作用，以高区域选择性生成相关的 4,7-二元醇。