5-(3-Chlorophenyl)-3H-1,2,4-dithiazol-3-thione | 1309457-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(3-Chlorophenyl)-3H-1,2,4-dithiazol-3-thione
• 英文别名: 5-(3-Chlorophenyl)-1,2,4-dithiazole-3-thione
• CAS: 1309457-31-5
• 化学式: C₈H₄ClNS₃
• 分子量: 245.777
• InChiKey: UDPBMJQVKLFLRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.57±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 5-(3-Chlorophenyl)-3H-1,2,4-dithiazol-3-thione 以 乙腈 为溶剂， 生成 O,O,O-三苯基硫代磷酸酯 、
  参考文献：
  名称：

  1,2,4-二噻唑-5-酮和5-硫酮作为磷（iii）化合物的有效硫化剂–动力学比较研究† ‡ §

  摘要：

  25种3-取代的1,2,4-丁二唑-5-酮和5-硫酮对二甲苯的硫化效率 亚磷酸三苯酯 在 乙腈，DCM，THF和 甲苯评价在25℃下的温度。所有的1,2,4-二噻唑都是比市​​售试剂（PADS，TETD，Beaucage试剂）更好的硫化试剂。在所有溶剂中最有效的硫化剂是3-苯氧基（4），3-苯硫基（5）和3-乙氧基-1,2,4-二噻唑-5-一（1）其反应性比其他1,2,4-二噻唑高至少两个数量级。与以前的报告相反，用1进行硫化不会产生羰基硫 和 氰酸乙酯 作为其他反应产物，但不稳定 乙氧基硫代羰基异氰酸酯 被困住了 4-甲氧基苯胺。相似的捕集实验已证明，化合物4和5的攻击位点位于与C O基团相邻的硫上。反应途径包括限制磷对硫的初始亲核进攻，然后将intermediate中间体分解为相应的硫代磷酸酯和异氰酸酯/异硫氰酸酯。硫化过程中the中间体的存在三苯基膦使用动力学研究证明了使用3-苯基-1

  DOI：

  10.1039/c2ob26460a
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯硫酰胺 生成 5-(3-Chlorophenyl)-3H-1,2,4-dithiazol-3-thione
  参考文献：
  名称：

  SULFUR TRANSFER REAGENTS FOR OLIGONUCLEOTIDE SYNTHESIS

  摘要：

  本文披露了N-甲酰胺基-5-氨基-3H-1,2,4-二硫代唑-3-硫酮、5-苯基-3H-1,2,4-二硫代唑-3-硫酮及其衍生物作为新型高效的硫转移试剂的用途。从这些试剂向含有P(III)原子的化合物（例如三苯基膦、5′-O-DMT-胸苷2-氰基乙基-(N,N-二异丙基)磷酰胺酯和5′-O-DMT-3′-O-左旋丙酰基二胸苷基2-氰基乙基磷酸酯）进行硫转移的研究，通过31P NMR和HPLC在溶液中进行。此外，还研究了这些化合物的硫转移在磷酰胺酯方法合成寡核苷酸磷硫酸酯的固相合成中的应用。在这个应用中，对于2′-脱氧寡核苷酸，硫转移反应的效率超过99.5%。这些新型硫化剂采用简单的化学方法以低成本合成。与许多已知的硫转移试剂（如1,2-苯并二硫代唑-3-酮-1,1-二氧化物（Beaucage试剂）和5-乙氧基-3H-1,2,4-二硫代唑-2-酮（EDIT））相比，本文披露的硫化试剂在溶液中具有高度稳定性，这提高了它们的实用和商业价值。

  公开号：

  US20110137021A1

文献信息

• US8552175B2
  申请人：——

  公开号：US8552175B2

  公开（公告）日：2013-10-08
• SULFUR TRANSFER REAGENTS FOR OLIGONUCLEOTIDE SYNTHESIS
  申请人：Guzaev Andrei P.

  公开号：US20110137021A1

  公开（公告）日：2011-06-09

  The use of N-formamidino-5-amino-3H-1,2,4-dithiazole-3-thiones, 5-phenyl-3H-1,2,4-dithiazole-3-thiones, and derivatives thereof as novel, efficient sulfur-transfer reagents is disclosed. Sulfur transfer from these reagents to compounds containing a P(III) atom (e.g., triphenylphosphine, 5′-O-DMT-thymidine 2-cyanoethyl-(N,N-diisopropyl)phosphoramidite, and 5′-O-DMT-3′-O-levulinyl dithymidilyl 2-cyanoethyl phosphite), was studied in solution by 31 P NMR and HPLC. The sulfur transfer from title compounds was also studied in the solid-phase synthesis of oligonucleotide phosphorothioates by phosphoramidite methods. In this application, the efficiency of the sulfur transfer reaction for 2′-deoxyoligonucleotides was better than 99.5%. The novel sulfurizing agents are synthesized, at low cost, using simple chemical methods. As opposed to many sulfur transfer reagents known in the prior art such as 1,2-benzodithiol-3-one-1,1-dioxide (Beaucage reagent) and 5-ethoxy-3H-1,2,4-dithiazole-2-one (EDIT), the sulfurizing agents disclosed herein are highly stable in solution, which increases their practical and commercial value.

  本文披露了N-甲酰胺基-5-氨基-3H-1,2,4-二硫代唑-3-硫酮、5-苯基-3H-1,2,4-二硫代唑-3-硫酮及其衍生物作为新型高效的硫转移试剂的用途。从这些试剂向含有P(III)原子的化合物（例如三苯基膦、5′-O-DMT-胸苷2-氰基乙基-(N,N-二异丙基)磷酰胺酯和5′-O-DMT-3′-O-左旋丙酰基二胸苷基2-氰基乙基磷酸酯）进行硫转移的研究，通过31P NMR和HPLC在溶液中进行。此外，还研究了这些化合物的硫转移在磷酰胺酯方法合成寡核苷酸磷硫酸酯的固相合成中的应用。在这个应用中，对于2′-脱氧寡核苷酸，硫转移反应的效率超过99.5%。这些新型硫化剂采用简单的化学方法以低成本合成。与许多已知的硫转移试剂（如1,2-苯并二硫代唑-3-酮-1,1-二氧化物（Beaucage试剂）和5-乙氧基-3H-1,2,4-二硫代唑-2-酮（EDIT））相比，本文披露的硫化试剂在溶液中具有高度稳定性，这提高了它们的实用和商业价值。
• 1,2,4-Dithiazole-5-ones and 5-thiones as efficient sulfurizing agents of phosphorus(iii) compounds – a kinetic comparative study
  作者：Oleksandr Ponomarov、Andrew P. Laws、Jiří Hanusek

  DOI：10.1039/c2ob26460a

  日期：——

  The existence of the phosphonium intermediate during sulfurization of triphenyl phosphine with 3-phenyl-1,2,4-dithiazole-5-thione (7a) was proven using kinetic studies. From the Hammett and Brønsted correlations and from other kinetic measurements it was concluded that the transition-state structure is almost apolar for the most reactive 1,2,4-dithiazoles whereas a polar structure resembling a zwitter-ionic

  25种3-取代的1,2,4-丁二唑-5-酮和5-硫酮对二甲苯的硫化效率 亚磷酸三苯酯 在 乙腈，DCM，THF和 甲苯评价在25℃下的温度。所有的1,2,4-二噻唑都是比市​​售试剂（PADS，TETD，Beaucage试剂）更好的硫化试剂。在所有溶剂中最有效的硫化剂是3-苯氧基（4），3-苯硫基（5）和3-乙氧基-1,2,4-二噻唑-5-一（1）其反应性比其他1,2,4-二噻唑高至少两个数量级。与以前的报告相反，用1进行硫化不会产生羰基硫 和 氰酸乙酯 作为其他反应产物，但不稳定 乙氧基硫代羰基异氰酸酯 被困住了 4-甲氧基苯胺。相似的捕集实验已证明，化合物4和5的攻击位点位于与C O基团相邻的硫上。反应途径包括限制磷对硫的初始亲核进攻，然后将intermediate中间体分解为相应的硫代磷酸酯和异氰酸酯/异硫氰酸酯。硫化过程中the中间体的存在三苯基膦使用动力学研究证明了使用3-苯基-1