3,6-二甲基-芴 | 7495-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 3,6-二甲基-芴
• 英文名称: 3,6-dimethyl-9H-fluorene
• CAS: 7495-37-6
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: KKTCFZXZGSLKNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-126°C
• 沸点：
  327.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微）、乙酸乙酯（轻微）、甲醇（轻微、加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二甲基-芴 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 3,6-dimethyltetrabenzo[5.5]fulvalene
  参考文献：
  名称：

  Levy, Amalia; Rakowitz, Amber; Mills, Nancy S., Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 10, p. 3990 - 3998

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-4-methyl-1-(4-methylbenzyl)benzene 在 正丁基锂 、 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 混旋樟脑磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,6-二甲基-芴
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018

文献信息

• Synthesis of Fluorene and Indenofluorene Compounds: Tandem Palladium-Catalyzed Suzuki Cross-Coupling and Cyclization
  作者：Tao-Ping Liu、Chun-Hui Xing、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1002/anie.201000327

  日期：2010.4.6

  “Fluor” it: Palladium‐catalyzed tandem reactions, in which C(sp3)H bond activation is the key step (see scheme; DMA=dimethylacetamide), lead to substituted fluorenes and indenofluorenes through annulation in high yield and in one step. This method has potential for the preparation of other cyclic compounds, as well as substituted oligofluorenes and polyfluorenes.

  “ Fluor”：钯催化的串联反应，其中C（sp 3）H键的活化是关键步骤（请参阅方案； DMA =二甲基乙酰胺），通过高产率环合反应可生成取代的芴和茚并芴。该方法具有制备其他环状化合物以及取代的低聚芴和聚芴的潜力。
• Synthesis of Fluorenes Starting from 2-Iodobiphenyls and CH₂Br₂ through Palladium-Catalyzed Dual C–C Bond Formation
  作者：Guangfa Shi、Dushen Chen、Hang Jiang、Yu Zhang、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01300

  日期：2016.6.17

  for the synthesis of fluorene and its derivatives starting from 2-iodobiphenyls and CH2Br2. A range of fluorene derivatives can be synthesized under relatively mild conditions. The reaction proceeds via a tandem palladium-catalyzed dual C–C bond formation sequence through the key dibenzopalladacyclopentadiene intermediates, which are obtained from 2-iodobiphenyls through palladium-catalyzed C–H activation

  开发了一种简便有效的方法来合成芴及其衍生自2-碘联苯和CH 2 Br 2的衍生物。可以在相对温和的条件下合成一系列芴衍生物。反应是通过关键的二苯并钯铝环戊二烯中间体，通过串联的钯催化的双C–C键形成序列进行的，该中间体是通过钯催化的C–H活化作用从2-碘代联苯中获得的。
• Polymer compound and light emitting element using same
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US09929347B2

  公开（公告）日：2018-03-27

  A polymer compound is provided having constitutional units of formula (1) and formula (2), and a constitutional unit of formula (3) and/or (4′): wherein Ar1 to Ar4, Ar20, Ar30′ and Ar40 represent arylene groups or the like; Ar5 to Ar7 represent aryl groups or the like; Ar8 represents (2+p)-valent aromatic hydrocarbon group or the like; Ar10 represents (2+n)-valent aromatic hydrocarbon group or the like; R1 represents alkyl group or the like; La, Lb, Lg and Lh represent alkylene groups or the like; LA and LD represent oxygen atoms or the like; Q1 represents monovalent crosslinkable group; Q2′ to Q4′ represent monovalent crosslinkable groups or the like; x, y, c, nA and nD represent 0 or 1; p represents integer of 1 or greater; na and ng represent integer of 0 to 3; nb and nh represent integer of 0 to 12; and n represents integer of 1 to 4.

  提供一种聚合物化合物，其具有以下结构单元：式（1）和式（2），以及结构单元：式（3）和/或（4′）其中Ar1至Ar4、Ar20、Ar30′和Ar40代表芳基或类似物；Ar5至Ar7代表芳基或类似物；Ar8代表（2+p）-价芳香烃基或类似物；Ar10代表（2+n）-价芳香烃基或类似物；R1代表烷基或类似物；La、Lb、Lg和Lh代表亚基或类似物；LA和LD代表氧原子或类似物；Q1代表一价可交联基团；Q2′至Q4′代表一价可交联基团或类似物；x、y、c、nA和nD代表0或1；p代表大于等于1的整数；na和ng代表0到3的整数；nb和nh代表0到12的整数；n代表1到4的整数。
• Laser-Induced Carbene–Carbene Rearrangement in Solution: The Diphenylcarbene–Fluorene Rearrangement
  作者：Michèle J. Régimbald-Krnel、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo401607m

  日期：2013.9.6

  ortho positions in DPC, referred to as ortho,ortho′ coupling. 2,7-DMF corresponds to a carbene–carbene rearrangement, whereby DPC undergoes ring expansion to phenylcycloheptatetraene (PhCHT) followed by ring contraction to o-biphenylylcarbene (o-BPC), which then cyclizes to FL. The carbene–carbene rearrangement dominates over the ortho,ortho′ coupling under all conditions employed. The ortho,ortho′

  高强度激光光解二苯重氮甲烷生成的二苯卡宾（DPC）通过甲基标记揭示的两种不同机理重排为芴（FL）。因此，准分子激光辐照p，p'-二甲基二苯基重氮甲烷会生成3,6-二甲基芴（3,6-DMF）和2,7-二甲基芴（2,7-DMF），通过荧光测量和GC-分析确定MS并与真实材料进行比较。3,6-DMF对应于DPC中邻位之间的直接键形成，称为邻位，邻位'偶联。2,7-DMF对应于卡宾-卡宾重排，其中DPC经历环扩环成苯基环庚二烯（PhCHT），然后环缩合为邻联苯基卡宾（o -BPC），然后环化成FL。在所有使用的条件下，卡宾-卡宾重排在邻位，邻位'偶合上占主导地位。的邻位，邻'耦合必须在更高的激发态（最有可能š 2或T 1）DPC的，因为它不是在所有的热解条件下观察到，其中仅s 1和T 0被填充。卡宾-卡宾重排可能在热的S 1状态下发生，或者更有可能在更高的激发态（S 2或T 1）下发生。
• 10.1021/jacv6b10018
  作者：Corrie, Tom J. A.、Ball, Liam T.、Russell, Christopher A.、Lloyd-Jones, Guy C.

  DOI：10.1021/jacv6b10018

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