2-hydroxy-2-methyl-pent-4-enoic acid benzyl ester | 197069-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-2-methyl-pent-4-enoic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (S)-2-hydroxy-2-methyl-4-pentenoate；benzyl 2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate；benzyl (2S)-2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 197069-17-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: XFGPWQXJIUPOGY-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-2-methyl-pent-4-enoic acid benzyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-4-Allyl-2,4-dimethyl-2-vinyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解合成（-）-和（±）-额叶蛋白

  摘要：

  含有6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架的外消旋和对映体纯目标，可以使用分子内钌催化的闭环复分解反应作为关键步骤，方便地从单环二烯前体合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02677-x
• 作为产物：
  描述：

  benzyl pyruvate 、 3-溴丙烯 在 copper(l) iodide 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 (ortho-phenylenedioxy)stannylene 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到2-hydroxy-2-methyl-pent-4-enoic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过闭环复分解合成（-）-和（±）-额叶蛋白

  摘要：

  含有6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架的外消旋和对映体纯目标，可以使用分子内钌催化的闭环复分解反应作为关键步骤，方便地从单环二烯前体合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02677-x

文献信息

• Catalytic enantioselective Hosomi–Sakurai reaction of α-ketoesters promoted by chiral copper(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Yutaro Niwa、Mayu Miyake、Ichiro Hayakawa、Akira Sakakura

  DOI：10.1039/c9cc01159e

  日期：——

  A catalytic enantioselective Hosomi–Sakurai reaction of α-ketoesters has been developed. A copper(II) complex with a chiral bis(oxazoline) ligand bearing methanesulfonamide groups shows excellent catalytic activity to give α,α-disubstituted α-hydroxyesters in high yields with high enantioselectivities. This is the first successful method for the catalytic enantioselective 1,2-addition of α-ketoesters

  已经开发了α-酮酸酯的催化对映选择性的Hosomi-Sakurai反应。具有带有甲磺酰胺基团的手性双（恶唑啉）配体的铜（II）配合物显示出优异的催化活性，以高收率和高对映选择性产生α，α-二取代的α-羟基酯。这是α-酮酸酯与烯丙基硅烷催化对映选择性1,2-加成的第一个成功方法。
• Asymmetric Allylation of Carbonyl Compounds with Tartrate-Modified Chiral Allylic Tin Reagents
  作者：Koji Yamada、Takashi Tozawa、Minoru Nishida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.70.2301

  日期：1997.9

  Chiral allylating reagents, readily generated in situ from tin(II) catecholate [SnII(O2C6H4)], allyl halides, chiral dialkyl tartrates, and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), reacted smoothly with aldehydes or reactive ketones at −78 °C in the presence of a catalytic amount of copper salts to afford the corresponding optically active homoallyl alcohols. Allylation of aromatic aldehydes and pyruvates

  手性烯丙基化试剂很容易从儿茶酚锡 (II) [SnII(O2C6H4)]、烯丙基卤化物、手性酒石酸二烷基酯和 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-烯 (DBU) 原位生成，反应平稳在催化量的铜盐存在下，在 -78 °C 下与醛或反应性酮反应，得到相应的光学活性高烯丙醇。本手性锡试剂对芳香醛和丙酮酸的烯丙基化反应以高产率 (81-99%) 和高对映选择性 (89-94%ee) 进行。此外，柠檬苹果酸二甲酯的两种对映异构体均由丙酮酸苄酯的烯丙基化产物制备。
• Catalytic Use of Zinc Amide for Transmetalation with Allylboronates: General and Efficient Catalytic Allylation of Carbonyl Compounds, Imines, and Hydrazones
  作者：Yi Cui、Wei Li、Takehiro Sato、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201201134

  日期：2013.4.15

  The efficient catalytic allylation of ketones, imines, and hydrazones with allylboronates using a catalytic amount of zinc amide is reported. In this reaction, the boron‐to‐zinc exchange process occurred smoothly to afford the corresponding allylzinc amides, and the desired allylation reactions proceeded in high efficiency (∼0.1 mol%). A mechanistic study revealed that transmetalation was a rate‐determining

  据报道，使用催化量的酰胺锌可有效地将酮，亚胺和与烯丙基硼酸酯催化烯丙基化。在该反应中，硼锌交换过程平稳进行，得到相应的烯丙基锌酰胺，所需的烯丙基化反应高效进行（约0.1摩尔％）。一项机理研究表明，金属转移是催化循环中一个决定速率的步骤，而且锌中心的酰胺配体在制备活性烯丙基锌中起着关键作用。还研究了催化不对称烯丙基化，并使用手性二胺配体获得了高对映选择性。
• METHODS AND INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF OMACETAXINE AND CEPHALOTAXINE DERIVATIVES THEREOF
  申请人：ALBANY MOLECULAR RESEARCH, INC.

  公开号：US20180134724A1

  公开（公告）日：2018-05-17

  The present invention relates to methods and intermediates for the preparation of omacetaxine and cephalotaxine derivatives thereof. The resulting products are useful in the treatment of proliferative diseases and infectious diseases.
• Total synthesis of (−)- and (±)-frontalin via ring-closing metathesis
  作者：Matthias Scholl、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02677-x

  日期：1999.2

  Racemic and enantiopure targets containing the 6,8-dioxabicyclo [3.2.1]octane skeleton, can be conveniently synthesized from monocyclic diene precursors using an intramolecular ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis reaction as the key step.

  含有6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架的外消旋和对映体纯目标，可以使用分子内钌催化的闭环复分解反应作为关键步骤，方便地从单环二烯前体合成。