o-isopropoxycarbonyl-α-diazoacetophenone | 117788-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-isopropoxycarbonyl-α-diazoacetophenone
• 英文别名: 2-Diazonio-1-(2-{[(propan-2-yl)oxy]carbonyl}phenyl)ethen-1-olate；propan-2-yl 2-(2-diazoacetyl)benzoate
• CAS: 117788-10-0
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₃
• 分子量: 232.239
• InChiKey: SFIMGSRRFBKUHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-isopropoxycarbonyl-α-diazoacetophenone 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以62%的产率得到propan-2-yl 2-(8-oxo-1-propan-2-yloxy-11,13-dioxatetracyclo[7.3.1.02,7.010,12]trideca-2,4,6-trien-12-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  1-烷氧基-2-苯并吡啶-4-油酸酯新型二聚体的结构

  摘要：

  通过光谱和单晶X射线结构分析确定具有1-烷氧基-5-（邻烷氧基羰基苯基）-的1-甲氧基-和1-异丙氧基-2-苯并吡啶-4-醇酸酯的新型二聚体的结构。 4,7; 5,6-双环氧-2-苯并环庚烷-1-酮

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80084-2
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 2-Chlorocarbonyl-benzoic acid isopropyl ester 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 o-isopropoxycarbonyl-α-diazoacetophenone
  参考文献：
  名称：

  重氮羰基的区域和非对映选择性二聚：具有四个连续立体中心的复杂支架的协同催化方法。

  摘要：

  从容易获得的邻重氮酰基取代的芳烃羧酸盐开始，通过 Rh II 、Lewis 和 Brønsted 酸协同催化获得了具有 5,9-环氧环庚[b]吡喃-2(3 H )-one 核的支架。在这个区域和非对映选择性过程中，在单一合成步骤中形成了四个新键、三个官能团（内酯、缩酮和醇）和四个连续的立体中心。深入的优化和机理研究，包括反应中间体的捕获、分离和阐明，得出了合理的机理设想。该反应被认为涉及羰基叶立德，但也涉及酮卡宾平衡的瞬态物质，这些物质经历了环加成和骨架重排的级联。

  DOI：

  10.1002/chem.202001548

文献信息

• Chiral 2,6-Bis(oxazolinyl)pyridine−Rare Earth Metal Complexes as Catalysts for Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 2-Benzopyrylium-4-olates
  作者：Hiroyuki Suga、Kei Inoue、Shuichi Inoue、Akikazu Kakehi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo049007f

  日期：2005.1.1

  enantioselectivity were obtained in 1,3-dipolar cycloadditions of 2-benzopyrylium-4-olate generated from the Rh2(OAc)4-catalyzed decomposition of o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone. This reaction utilized chiral 2,6-bis(oxazolinyl)pyridine (Pybox)−rare earth metal triflate complexes as chiral Lewis acid catalysts. The reactions with several benzyloxyacetaldehyde derivatives catalyzed by a Sc(III)−Pybox-i-Pr

  从Rh 2（OAc）4催化的邻甲氧基羰基-α-二重氮苯乙酮的分解反应生成的2-苯并吡啶-4-醇酸酯的1，3-偶极环加成反应中，获得了显着水平的对映选择性。该反应利用手性2，6-双（恶唑啉基）吡啶（Pybox）-稀土金属三氟甲磺酸盐配合物作为手性路易斯酸催化剂。由Sc（III）-Pybox- i- Pr配合物（10 mol％）催化的几种苄氧基乙醛衍生物的反应顺利进行，以高对映选择性（至多93％ee）选择性地产生内加合物。对于与丙酮酸苄酯的反应，Sc（III）-Pybox- i-Pr复合物（10摩尔％）的三氟乙酸（10摩尔％）的存在下有效地催化的反应，得到外-adduct同时具有高diastereo-和对映选择性（94％ee）的。该催化体系可有效地用于与其他几种具有高外向和对映选择性（高达95％ee）的α-酮酸酯的反应。与用羰基化合物的反应，镱（III）-Pybox-PH复合物（10摩尔％）被
• Formation of 1,3-Oxathiole-2-thione and 1,2,4-Trithiolane Derivatives by the Catalytic Reaction of α-Diazocarbonyl Compounds with Carbon Disulfide
  作者：Toshikazu Ibata、Hirofumi Nakano

  DOI：10.1246/bcsj.63.3096

  日期：1990.11

  The rhodium(II) acetate-catalyzed decomposition of α-diazocarbonyl compounds such as substituted α-diazoacetophenones, cyclic diazoketones, cyclic diazodiketones, and α-diazo-β-ketoesters in carbon disulfide gave 1,3-oxathiole-2-thione derivatives in good yields. Diazomalonates also gave alkyl 5-alkoxy-2-thioxo-1,3-oxathiole-4-carboxylates together with 3,5-bis[bis(alkoxycarbonyl)methylene]-1,2,4-trithiolanes

  α-重氮羰基化合物如取代的 α-重氮苯乙酮、环状重氮酮、环状重氮二酮和 α-重氮-β-酮酯在二硫化碳中的乙酸铑 (II) 催化分解得到 1,3-oxathiole-2-thone 衍生物良好的收益。重氮丙二酸酯还与 3,5-双[双（烷氧基羰基）亚甲基]-1,2,4-三硫杂环戊烷一起得到烷基 5-烷氧基-2-硫代-1,3-oxathiole-4-carboxylates。1,3-oxathiole-2-thiones 的形成可以通过含有乙酸铑 (II) 的两性离子中间体的中介作用来解释，该中间体是通过二硫化碳与重氮羰基化合物催化分解中产生的酮类卡宾反应形成的。
• Formation and Molecular Structure of the 2 : 1-Adducts of 1-Alkoxy-2-benzopyrylium-4-olates with Carbon Disulfide
  作者：Hirofumi Nakano、Hatsue Tamura、Toshikazu Ibata

  DOI：10.1246/bcsj.64.771

  日期：1991.3

  presence of carbon disulfide gave two 2 : 1-adducts of the intermediate 1-alkoxy-2-benzopyrylium-4-olates with carbon disulfide together with a small amount of 5-(o-alkoxycarbonylphenyl)-1,3-oxathiole-2-thiones. The intramolecular carbene-carbonyl reaction of the carbenoid generated by the decomposition of the diazo ketones was clarified to be much faster than the intermolecular attack on carbon disulfide

  在二硫化碳存在下，Rh2(OAc)4 催化邻-(重氮乙酰基)苯甲酸烷基酯的分解得到中间体 1-烷氧基-2-苯并吡喃-4-醇酸盐与二硫化碳的两种 2:1-加合物以及少量 5-(o-alkoxycarbonylphenyl)-1,3-oxathiole-2-thiones。由重氮酮分解产生的类卡宾的分子内卡宾 - 羰基反应被澄清比分子间对二硫化碳的攻击要快得多。1-甲氧基-2-苯并pyrylium-4-olate 与二硫化碳的主要 2:1-加合物的分子结构通过 X 射线晶体学测定。加合物的晶体为三斜晶系，空间群为 P\bar1，晶胞尺寸为 a=12.213(1), b=11.846(1), c=7.0403(2) A, α=93.395(6) , β=102.147(5), γ=109.536(7)°，Z=2。对于 2597 次观察到的反射，最终的 R 值为 0.044。结构被确认为(S-endo，S'-endo)。
• IBATA, TOSHIKAZU;NAKANO, HIROFUMI, CHEM. EXPRESS. , 4,(1989) N, C. 93-96
  作者：IBATA, TOSHIKAZU、NAKANO, HIROFUMI

  DOI：——

  日期：——
• IBATA, TOSHIKAZU;NAKANO, HIROFUMI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N1, C. 3096-3102
  作者：IBATA, TOSHIKAZU、NAKANO, HIROFUMI

  DOI：——

  日期：——