3-benzoyl-4-vinylideneoxazolidin-2-one | 192136-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzoyl-4-vinylideneoxazolidin-2-one
• 英文别名: 2-Oxazolidinone, 3-benzoyl-4-ethenylidene-
• CAS: 192136-78-0
• 化学式: C₁₂H₉NO₃
• 分子量: 215.208
• InChiKey: TYHCFSHSTFNXNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzoyl-4-vinylideneoxazolidin-2-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (1S,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-[(S)-2-oxo-4-vinyloxazolidin-4-yl]propyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  对保护的2-氨基-2-乙烯基-1,3-二醇季铵盐的立体选择性合成有用的异戊二烯

  摘要：

  用Cy 2 BH处理易得的丙二烯1，然后添加醛，可以高产率和优异的立体化学纯度得到季保护的2-氨基-2-乙烯基-1,3-二醇。选择苯甲酰基作为N-保护基是至关重要的，因为在该过程中观察到的N-向O -Bz的转移防止了加合物中后来不希望的异构化，并保持了所有杂原子的保护。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02765
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰异氰酸脂 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-benzoyl-4-vinylideneoxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• Gold-catalyzed intermolecular addition of alcohols toward the allenic bond of 4-vinylidene-2-oxazolidinones
  作者：Yoshikazu Horino、Yasushi Takata、Ken Hashimoto、Shigeyasu Kuroda、Masanari Kimura、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1039/b808921c

  日期：——

  Gold catalyzed intermolecular addition of alcohols toward the proximal allenic double bond of 4-vinylidene-2-oxazolidinones gives hydroalkoxylation products, which can be easily converted into the corresponding novel spiro dihydrofuran or dihydropyran derivatives in high yield.

  在金催化下，4-亚乙烯基-2-噁唑烷酮的近端异链双键与醇发生分子间加成反应，产生氢烷氧基化产物，这些产物可以很容易地高产率转化为相应的新型螺二氢呋喃或二氢吡喃衍生物。
• Pronounced Chemo-, Regio-, and Stereoselective [2 + 2] Cycloaddition Reaction of Allenes toward Alkenes and Alkynes
  作者：Masanari Kimura、Yoshikazu Horino、Yoshinori Wakamiya、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja972614i

  日期：1997.11.1
• Efficient synthesis of 4-ethenylidene-2-oxazolidinones via palladium-catalyzed aminocyclization of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates
  作者：Masanari Kimura、Yoshinori Wakamiya、Yoshikazu Horino、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00790-9

  日期：1997.6

  4-Ethenylidene-2-oxazolidinones 2, 6, and 9 are prepared in reasonable yields by the reaction of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates in the presence of catalytic amounts of Pd-2(dba)(3) . CHCl3 (0.005 equiv) ad triethylamine (0.1 equiv). The allenic three carbons are not aligned straight, but considerably distorted (173.6 degrees); the enamine double bond is reactive toward unsaturated amides (providng 4) and methyl vinyl ketone (providing 10). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• A Useful Allene for the Stereoselective Synthesis of Protected Quaternary 2-Amino-2-vinyl-1,3-diols
  作者：Aleix Rodríguez、Xavier Ariza、Miguel A. Contreras、Jordi Garcia、Paul Lloyd-Williams、Nerea Mercadal、Carolina Sánchez

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02765

  日期：2017.2.3

  Treatment of readily available allene 1 with Cy2BH followed by addition of an aldehyde led to quaternary protected 2-amino-2-vinyl-1,3-diols in high yield and excellent stereochemical purity. The choice of benzoyl as N-protecting group is critical since the observed N- to O-Bz transfer during the process prevents later undesired isomerizations in the adducts and keeps all heteroatoms protected.

  用Cy 2 BH处理易得的丙二烯1，然后添加醛，可以高产率和优异的立体化学纯度得到季保护的2-氨基-2-乙烯基-1,3-二醇。选择苯甲酰基作为N-保护基是至关重要的，因为在该过程中观察到的N-向O -Bz的转移防止了加合物中后来不希望的异构化，并保持了所有杂原子的保护。