2,6-(bis(bis-2-pyridyl)-methoxymethane)pyridine | 194661-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-(bis(bis-2-pyridyl)-methoxymethane)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis[methoxy(dipyridin-2-yl)methyl]pyridine
• CAS: 194661-73-9
• 化学式: C₂₉H₂₅N₅O₂
• 分子量: 475.55
• InChiKey: DADSTHZQYZQBQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  82.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 、 2,6-(bis(bis-2-pyridyl)-methoxymethane)pyridine 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到[Ag(I)2(2,6-bis(bis(2-pyridyl)methoxymethane)pyridine)2](p-MeC6H4SO3)2*H2O
  参考文献：
  名称：

  Self-Assembly of a Cyclic Metalladecapyridine from the Reaction of 2,6-Bis(bis(2-pyridyl)methoxymethane)pyridine with Silver(I)

  摘要：

  Reaction of Ag(p-MeC6H4SO3) with 2,6-bis(bis(2-pyridyl)methoxymethane)pyridine (PY5) in CH2Cl2 gave [Ag'(2)(PY5)(2)](p-MeC6H4SO3)(2) (1). Treatment of 2,6-bis(bis(2-pyridyl)hydroxymethane)pyridine (PY5-OH) with AgNO3 in MeOH gave [Ag'(2)(PY5-OH)(2)](NO3)2 (2); in the presence of PPh3, this reaction afforded [Ag'(PY5-OH)(PPh3)]NO3 (3). The structures of 1-3 have been determined by X-ray crystal analysis, revealing four-coordinate Ag' ions in these complexes. Both 1 and 2 feature a quadruply branched 28-membered C16N10M2 metallamacrocycle fused to 10 pyridyl groups. On the basis of H-1 NMR measurements, the dinuclear 1 and 2 dissociate into a mononuclear complex upon dissolving in MeCN but in MeOH an equilibrium between the mono- and dinuclear species can be detected.

  DOI：

  10.1021/ic8000043
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶基锂 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 生成 2,6-(bis(bis-2-pyridyl)-methoxymethane)pyridine
  参考文献：
  名称：

  C−H Bond Activation by a Ferric Methoxide Complex:  A Model for the Rate-Determining Step in the Mechanism of Lipoxygenase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja971503g

文献信息

• C−H Bond Activation by a Ferric Methoxide Complex:  Modeling the Rate-Determining Step in the Mechanism of Lipoxygenase
  作者：Christian R. Goldsmith、Robert T. Jonas、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja016451g

  日期：2002.1.1

  possessing weak C-H bonds, including a derivative of the enzymatic substrate linoleic acid, scales best with the substrates' bond dissociation energies, rather than pK(a)'s, suggesting a hydrogen atom abstraction mechanism. Thermodynamic analysis of [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) and the ferrous end-product [Fe(II)(PY5)(MeOH)](OTf)(2) estimates the strength of the O-H bond in the metal bound methanol in

  脂肪氧化酶是单核非血红素铁酶，可区域和立体特异性地将含有 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸转化为烷基过氧化物。速率决定步骤通常被认为是通过活性氢氧化铁物质从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到亚铁水物质和有机自由基。此处报告的是三价铁模型复合物 [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) 的合成和表征，该复合物与有机底物的反应方式类似于所提出的酶促机制。配体 PY5（2,6-双（双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶）被开发用于模拟哺乳动物脂肪氧化酶的组氨酸主导的配位球。由脂氧合酶的内源性配体提供的整体单阴离子配位赋予活性铁位点强路易斯酸性特征，并具有相应的正还原电位。将亚铁结合到 PY5 中并随后氧化产生稳定的甲醇铁物质，其在结构和化学上类似于所提出的酶促氢氧化铁物质。与许多具有弱 CH 键的碳氢化合物（包括酶底物亚油酸的衍生物）的反应性与底物的键解离能（而不是 pK(a)）的比例最佳，
• A novel pentadentate ligand 2,6-bis[methoxybis(2-pyridyl)methyl]pyridine L for mononuclear iron(ii) and manganese(ii) compounds; synthesis and crystal structures of [FeL(MeCN)][ClO4]2 and [(MnL(H2O)][ClO4]2
  作者：Maartje E. de Vries、Rene M. La Crois、Gerard Roelfes、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Ronald Hage、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/a702804k

  日期：——

  A novel pentadentate ligand L is capable of stabilising Fe II and Mn II centres, the first of which gives a transient iron hydroperoxide species upon treatment with hydrogen peroxide.

  一种新型五齿配体L能够稳定Fe II和Mn II中心，其中Fe II在与过氧化氢反应时产生短暂的铁过氧化氢物种。
• C−H Activation by a Mononuclear Manganese(III) Hydroxide Complex:  Synthesis and Characterization of a Manganese-Lipoxygenase Mimic?
  作者：Christian R. Goldsmith、Adam P. Cole、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja039283w

  日期：2005.7.13

  chemistry. Thermodynamic analysis of [Mn(III)(PY5)(OH)](2+) and the reduced product, [Mn(II)(PY5)(H(2)O)](2+), estimates the strength of the O-H bond in the metal-bound water in the Mn(II) complex to be 82 (+/-2) kcal mol(-)(1), slightly less than that of the O-H bond in the related reduced iron complex, [Fe(II)(PY5)(MeOH)](2+). [Mn(III)(PY5)(OH)](2+) reacts with hydrocarbon substrates at rates comparable

  脂氧合酶是单核非血红素金属酶，可将含 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸区域和立体特异性地转化为烷基过氧化物。通常认为限速步骤是通过活性金属 (III)-氢氧化物物种从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到金属 (II)-水物种和有机基团。所有已知的植物和动物脂肪氧化酶都含有铁作为活性金属；然而，最近发现锰是真菌脂肪氧化酶中的活​​性金属。这里报告的是单核 Mn(III) 复合物的合成和表征，[Mn(III)(PY5)(OH)](CF(3)SO(3))(2) (PY5 = 2,6-bis(双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶），以与氢原子提取最一致的方式与烃底物反应，并为所提出的反应机制提供化学优先权。PY5 的中性五吡啶基连接赋予金属中心强路易斯酸性特征，允许 Mn(III) 化合物进行这种氧化化学反应。[Mn(III)(PY5)(OH)](2+) 和还原产物 [Mn(II)(PY5)(H(2)O)](2+)
• A Periodic Walk:  A Series of First-Row Transition Metal Complexes with the Pentadentate Ligand PY5
  作者：Robertus J. M. Klein Gebbink、Robert T. Jonas、Christian R. Goldsmith、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ic025617r

  日期：2002.9.1

  for all complexes and appears to be independent of the electronic ground state of M(II). In complex 5, the Cu(II) ion is coordinated by only four of the five pyridine subunits of the ligand, resulting in a square-pyramidal complex. The overall structural similarity of 5 with the other complexes reflects the strong tendency of PY5 to enforce a distorted-octahedral coordination geometry. Complexes 1-6 are

  衍生自五齿配体PY5，2,6-（双-（双-（双-2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶的一系列过渡金属络合物，说明了该配体对络合金属离子的固有倾向。提供了六种具有通式[M（II）（PY5）（Cl）]（+）阳离子的配合物（1-6）的X射线结构数据，其中M = Mn，Fe，Co，Ni，Cu，锌 在配合物1-4和6中，金属离子以扭曲的八面体方式配位。PY5的四个末端吡啶占据赤道位点，而轴向位置被PY5的桥接吡啶和氯离子占据。理想八面体几何形状的主要变形是由于金属原子从赤道面向氯化物配体的位移以及吡啶-金属-吡啶键角的差异引起的。一系列配合物表明，M（II）离子通过从PY5囊中移出金属离子，轴向吡啶亚基的倾斜以及在赤道平面内的非对称吡啶亚基的连接而始终被容纳在配体中。配体袋的位移随M（II）的离子半径而增加。然而，吡啶的轴向倾斜度对于所有配合物都大致相同，并且似乎独立于M（II）的电子基态。在络合物5中，C
• Anti-Cancer Iron(II) Complexes of Pentadentate N-Donor Ligands: Cytotoxicity, Transcriptomics Analyses, and Mechanisms of Action
  作者：Wai-Lun Kwong、Chun-Nam Lok、Chun-Wai Tse、Ella Lai-Ming Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201404749

  日期：2015.2.9

  Two cytotoxic iron(II) complexes [Fe(L)(CH3CN)n](ClO4)2 (L=qpy for Fe‐1 a, Py5‐OH for Fe‐2 a) were synthesized. Both complexes are stable against spontaneous demetalation and oxidation in buffer solutions. Cyclic voltammetry measurements revealed the higher stability of Fe‐2 a (+0.82 V vs Fc) against FeII to FeIII oxidation than Fe‐1 a (+0.57 V vs Fc). These two complexes display potent cytotoxicity

  两种细胞毒性铁（II）络合物的[Fe（L）（CH 3 CN）Ñ ]（CLO 4）2（L = QPY为铁1，PY 5 -OH为铁-2 ）的合成。两种配合物在缓冲溶液中均能抵抗自发的脱金属和氧化作用。循环伏安法测量显示的更高的稳定性的Fe-2（0.82相对于Fc）针对的Fe II成Fe III氧化比的Fe-1（0.57相对于Fc）。这两种复合物显示在防止癌症细胞系中（微摩尔水平的细胞毒性的Fe-1 = 0.8-3.1μ中号;铁- 2一个= 0.6-3.4μ中号），并诱导细胞凋亡，涉及胱天蛋白酶的活化。转录组学和连通性图分析表明，Fe-1a和Fe- 2a诱导的基因表达变化与环吡酮（一种作用方式涉及细胞内细胞毒性铁螯合物形成的抗真菌化合物）诱导的表达变化相似。两者的Fe-1和铁-2引起的细胞核DNA损伤，所揭示的彗星试验和H2 AX免疫荧光实验。细胞毒性与活性氧的产生有关（对于Fe-1 a），细胞