methyl (E)-(3-(2-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate | 1046834-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-(3-(2-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(2-methoxyphenyl)allyl(tosyl)carbamate；methyl N-[(E)-3-(2-methoxyphenyl)prop-2-enyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 1046834-55-2
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅S
• 分子量: 375.445
• InChiKey: UBAMMOVANPHFLH-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基苯甲醚 、 甲苯磺酰氨基甲酸甲酯 在 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 Selectfluor 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以68%的产率得到methyl (E)-(3-(2-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed allylic C–H amination of alkenes with N-fluorodibenzenesulfonimide: water plays an important role

  摘要：

  开发了一种新的基于钯催化的高区域选择性烯烃的烯丙基C–H氨化反应，使用NFSI并在催化量水的存在下进行。同时成功扩展到了在室温下使用Selectfluor介导的钯催化烯烃与N-托烯基氨基酸的氨化反应。

  DOI：

  10.1039/c2cc16720d

文献信息

• Palladium-catalyzed allylic C–H amination of alkenes with N-fluorodibenzenesulfonimide: water plays an important role
  作者：Tao Xiong、Yan Li、Lujia Mao、Qian Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c2cc16720d

  日期：——

  A new palladium-catalyzed highly regioselective allylic C–H amination of alkenes with NFSI in the presence of a catalytic amount of water was developed and successfully expanded to Selectfluor-mediated palladium-catalyzed aminations of alkenes with N-tosylcarbamates in water at room temperature.

  开发了一种新的基于钯催化的高区域选择性烯烃的烯丙基C–H氨化反应，使用NFSI并在催化量水的存在下进行。同时成功扩展到了在室温下使用Selectfluor介导的钯催化烯烃与N-托烯基氨基酸的氨化反应。
• Scope and Mechanism of Allylic C−H Amination of Terminal Alkenes by the Palladium/PhI(OPiv)₂ Catalyst System: Insights into the Effect of Naphthoquinone
  作者：Guoyin Yin、Yichen Wu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ja1030936

  日期：2010.9.1

  highly efficient transformation of alkenes has been achieved by enhancing the reoxidation of palladium with the strong oxidant PhI(OPiv)(2). The present work also provides the first systematic analysis of the mechanism of the allylic C-H oxidative amination. It has been found that naphthoquinone (NQ) plays a vital role in promoting olefin coordination to the palladium catalyst: in the absence of NQ, the

  钯催化的未活化烷基烯烃的氧化胺化已被开发用于生产具有高区域选择性的线性 (E)-烯丙基酰亚胺。烯烃的这种高效转化是通过用强氧化剂 PhI(OPiv)(2) 增强钯的再氧化来实现的。目前的工作还首次系统地分析了烯丙基 CH 氧化胺化的机理。已经发现萘醌 (NQ) 在促进烯烃与钯催化剂的配位方面起着至关重要的作用：在没有 NQ 的情况下，转换限制步骤是烯烃与钯催化剂的配位；在 NQ 存在下，该反应涉及快速平衡以产生氮配位的烯烃-Pd(NQ) 络合物，该络合物经历限制周转的烯丙基 CH 键活化以生成 pi-烯丙基-Pd 中间体。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Aerobic Oxidative Amination of Terminal Alkenes: Efficient Synthesis of Linear Allylamine Derivatives
  作者：Guosheng Liu、Guoyin Yin、Liang Wu

  DOI：10.1002/anie.200801009

  日期：2008.6.9
• Aerobic Linear Allylic C–H Amination: Overcoming Benzoquinone Inhibition
  作者：Christopher C. Pattillo、Iulia I. Strambeanu、Pilar Calleja、Nicolaas A. Vermeulen、Tomokazu Mizuno、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.5b11294

  日期：2016.2.3

  linear allylic C-H amination reaction is reported under palladium(II)/bis-sulfoxide/Brønsted base catalysis. The reaction operates under preparative, operationally simple conditions (1 equiv of olefin, 1 atm O2 or air) with reduced Pd(II)/bis-sulfoxide catalyst loadings while providing higher turnovers and product yields than systems employing stoichiometric benzoquinone (BQ) as the terminal oxidant

  据报道，在钯(II)/双亚砜/布朗斯台德碱催化下，发生了有效的需氧线性烯丙基 CH 胺化反应。该反应在制备、操作简单的条件（1 当量烯烃、1 atm O2 或空气）下进行，减少了 Pd(II)/双亚砜催化剂的负载量，同时比采用化学计量苯醌 (BQ) 作为催化剂的系统提供更高的周转率和产品收率。终端氧化剂。Pd(II)/BQ π-酸性相互作用已在各种催化过程中被调用，并且通常被认为有利于促进还原官能化。然而，当不需要这种用于功能化的亲电激活时，高浓度的 BQ 可能会与关键配体（双亚砜）的结合竞争并抑制催化。动力学研究揭示了反应速率与 BQ 浓度之间的反比关系，表明 BQ 充当 Pd(II) 的配体，从而对催化产生抑制作用。