5-(2',4'-dinitrobenzylidene)-2,2-dimethyl 1,3-dioxane-4,6-dione | 63987-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(2',4'-dinitrobenzylidene)-2,2-dimethyl 1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(2,4-dinitrobenzylidene)-1,3-dioxan-4,6-dione；5-[(2,4-Dinitrophenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 63987-49-5
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₈
• 分子量: 322.231
• InChiKey: ZRNLDAYMIUHIBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-amino-6-hydroxy-3-phenyl-pyridazine 、 5-(2',4'-dinitrobenzylidene)-2,2-dimethyl 1,3-dioxane-4,6-dione 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到2,5-dioxo-4-(2,4-dinitrophenyl)-8-phenyl-1,2,3,4,5,6-hexahydropyrido[2,3-d]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  哒嗪衍生物。第21部分：1新型4-芳基-2,5-二氧杂-8-苯基吡啶并[2,3- d ]哒嗪的合成与结构研究

  摘要：

  一步法从相应的亚芳基取代的Meldrum酸（1）和5-氨基-6-苯基制备了新的取代的4-芳基-2,5-二氧杂-8-苯基吡啶并[2,3- d ]哒嗪4a - f -3（2 H）-哒嗪酮（2），收率高。半经验理论计算（AM1）显示了化合物4a – f的两个有利构型（A和B），在吡啶酮体系中具有螺旋舟构型，在平面上存在哒嗪酮环。X射线晶体学分析表明，在固态下，构象A在假轴向位置带有苯环的轴承是最稳定的。从结构的角度来看，化合物4a – f fulfil具有表现出强心药作用的所有要求。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00082-x
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 2,4-二硝基苯甲醛 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到5-(2',4'-dinitrobenzylidene)-2,2-dimethyl 1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Studies on the rearrangement of ortho-nitrobenzylidenemalonates and their Analogues to 2-aminobenzoate derivatives

  摘要：

  二乙基2-硝基-4-(三氟甲基)苯基丙烯基丙二酸二乙酯在醇中与二乙胺反应，导致硝基团的还原和连接到苯环上的烯基碳的氧化。马隆酸残基的同时迁移产生适当的2-氨基-4-(三氟甲基)苯甲酸酯。对于这种还原-氧化重排反应，苯环上至少存在两个硝基，或一个硝基和三氟甲基团，连接到α-碳，并且在β-碳（CO₂Et，CN）上具有强电子吸引取代基在邻硝基苯基丙烯酮系统中是必要的。硝基肉桂酸酯在四氢呋喃中与硫醇在三乙胺存在下反应，产生具有不同加成区域选择性的迈克尔加成产物。乙基2-硝基肉桂酸酯经历了硫醇对碳-碳双键的标准β-加成。然而，2,4-二硝基和2,4,6-三硝基肉桂酸酯经历了硫醇的α-加成，表明苯环上存在两个硝基可以颠倒肉桂酸受体中碳-碳双键的极性。关键词：异常迈克尔反应，芳香硝基化合物，苄亚甲基化合物，重排。

  DOI：

  10.1139/v02-010

文献信息

• Tanaka, Kiyoshi; Chen, Xing; Kimura, Teiji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1988, vol. 36, # 1, p. 60 - 69
  作者：Tanaka, Kiyoshi、Chen, Xing、Kimura, Teiji、Yoneda, Fumio

  DOI：——

  日期：——
• TANAKA, KIYOSHI;CHEN, XING;KIMURA, TEIJI;YONEDA, FUMIO, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 1, 60-69
  作者：TANAKA, KIYOSHI、CHEN, XING、KIMURA, TEIJI、YONEDA, FUMIO

  DOI：——

  日期：——
• Studies on the rearrangement of <i>ortho</i>-nitrobenzylidenemalonates and their Analogues to 2-aminobenzoate derivatives
  作者：Elzbieta Lewandowska、Stefan Kinastowski、Stanislaw F Wnuk

  DOI：10.1139/v02-010

  日期：2002.2.1

  Reaction of the diethyl 2-nitro-4-(trifluoromethyl)benzylidenemalonate with diethylamine in alcohols resulted in the reduction of the nitro group and the oxidation of the vinylic carbon attached to the phenyl ring. Simultaneous migration of the malonic fragment gave the appropriate 2-amino-4-(trifluoromethyl)benzoate esters. The presence of at least two nitro groups, or one nitro group and trifluoromethyl group on the phenyl ring, attached to the α-carbon and strongly electron withdrawing substituents at the β-carbon (CO₂Et, CN) in ortho-nitrobenzylidene systems is necessary for this reductive–oxidative rearrangement to proceed. Reaction of nitrocinnamates with thiols in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gave Michael addition products with different regioselectivity of addition. Ethyl 2-nitrocinnamate undergoes standard β-addition of thiols to a carbon–carbon double bond. However, 2,4-dinitro- and 2,4,6-trinitrocinnamates undergo α-addition of thiols, indicating that the presence of two nitro groups on the phenyl ring can reverse polarity of the carbon–carbon double bond in cinnamate acceptors.Key words: abnormal Michael reactions, aromatic nitro compounds, benzylidene compounds, rearrangements.

  二乙基2-硝基-4-(三氟甲基)苯基丙烯基丙二酸二乙酯在醇中与二乙胺反应，导致硝基团的还原和连接到苯环上的烯基碳的氧化。马隆酸残基的同时迁移产生适当的2-氨基-4-(三氟甲基)苯甲酸酯。对于这种还原-氧化重排反应，苯环上至少存在两个硝基，或一个硝基和三氟甲基团，连接到α-碳，并且在β-碳（CO₂Et，CN）上具有强电子吸引取代基在邻硝基苯基丙烯酮系统中是必要的。硝基肉桂酸酯在四氢呋喃中与硫醇在三乙胺存在下反应，产生具有不同加成区域选择性的迈克尔加成产物。乙基2-硝基肉桂酸酯经历了硫醇对碳-碳双键的标准β-加成。然而，2,4-二硝基和2,4,6-三硝基肉桂酸酯经历了硫醇的α-加成，表明苯环上存在两个硝基可以颠倒肉桂酸受体中碳-碳双键的极性。关键词：异常迈克尔反应，芳香硝基化合物，苄亚甲基化合物，重排。
• Pyridazine Derivatives. Part 21: Synthesis and Structural Study of Novel 4-Aryl-2,5-dioxo-8-phenylpyrido[2,3-d]pyridazines
  作者：Beatriz Pita、Eddy Sotelo、Margarita Suárez、Enrique Raviña、Estael Ochoa、Yamila Verdecia、Héctor Novoa、Norbert Blaton、Caimle de Ranter、Oswald M. Peeters

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00082-x

  日期：2000.4

  New substituted 4-aryl-2,5-dioxo-8-phenylpyrido[2,3-d]pyridazines 4a–f have been prepared in one step from the corresponding arylidene substituted Meldrum's acid (1) and 5-amino-6-phenyl-3(2H)-pyridazinone (2) in good yields. Semiempirical theoretical calculations (AM1) reveal two favoured conformations (A and B) for compounds 4a–f, with a screw boat conformation in the pyridone system and a planar

  一步法从相应的亚芳基取代的Meldrum酸（1）和5-氨基-6-苯基制备了新的取代的4-芳基-2,5-二氧杂-8-苯基吡啶并[2,3- d ]哒嗪4a - f -3（2 H）-哒嗪酮（2），收率高。半经验理论计算（AM1）显示了化合物4a – f的两个有利构型（A和B），在吡啶酮体系中具有螺旋舟构型，在平面上存在哒嗪酮环。X射线晶体学分析表明，在固态下，构象A在假轴向位置带有苯环的轴承是最稳定的。从结构的角度来看，化合物4a – f fulfil具有表现出强心药作用的所有要求。