(2S,7R,9R,10S)-2-[2'-(o-methoxyphenyl)vinyl]-4,4,7-trimethyl-octahydro-2H-1,3-benzoxazine | 402858-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (2S,7R,9R,10S)-2-[2'-(o-methoxyphenyl)vinyl]-4,4,7-trimethyl-octahydro-2H-1,3-benzoxazine
• 英文别名: (2S,4aS,7R,8aR)-2-[(E)-2-(2-methoxyphenyl)ethenyl]-4,4,7-trimethyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydrobenzo[e][1,3]oxazine
• CAS: 402858-24-6
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₂
• 分子量: 315.456
• InChiKey: HAOZCXMIRLBCMV-SFZWKTJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,7R,9R,10S)-2-[2'-(o-methoxyphenyl)vinyl]-4,4,7-trimethyl-octahydro-2H-1,3-benzoxazine 在 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,4aS,7R,8aR)-3-[3-(2-methoxyphenyl)-allyl]-4,4,7-trimethyl-2-phenyl-octahydro-benz[e][1,3]oxazine
  参考文献：
  名称：

  (-)-8-氨基薄荷醇衍生的全氢苯并恶嗪中的非对映选择性串联6-exoCarbolithiation分子内开环。对映体纯 4-取代四氢异喹啉和 2-氮杂苯降冰片烷的新合成

  摘要：

  通过手性 2-(o-溴苯基)-取代的全氢-1,3-苯并恶嗪中的溴-锂交换制备的芳基锂参与分子内 6-exo 碳锂化反应，未活化的双键连接到杂环的氮取代基上。当反应时间延长或不使用 TMEDA 时，环化锂中间体与 N,O-缩醛系统发生分子内反应，生成 2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。该反应具有高度立体选择性，构成对映纯 4-取代四氢异喹啉或 7-取代 2-氮杂苯并降冰片烷的高产合成。

  DOI：

  10.1021/ja002864q
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基肉桂醛 、 (-)-aminomenthol 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(2S,7R,9R,10S)-2-[2'-(o-methoxyphenyl)vinyl]-4,4,7-trimethyl-octahydro-2H-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  (-)-8-氨基薄荷醇衍生的全氢苯并恶嗪中的非对映选择性串联6-exoCarbolithiation分子内开环。对映体纯 4-取代四氢异喹啉和 2-氮杂苯降冰片烷的新合成

  摘要：

  通过手性 2-(o-溴苯基)-取代的全氢-1,3-苯并恶嗪中的溴-锂交换制备的芳基锂参与分子内 6-exo 碳锂化反应，未活化的双键连接到杂环的氮取代基上。当反应时间延长或不使用 TMEDA 时，环化锂中间体与 N,O-缩醛系统发生分子内反应，生成 2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。该反应具有高度立体选择性，构成对映纯 4-取代四氢异喹啉或 7-取代 2-氮杂苯并降冰片烷的高产合成。

  DOI：

  10.1021/ja002864q

文献信息

• Regio- and Stereoselective Methoxyselenenylation of Chiral 2-Vinyl Perhydro-1,3-benzoxazines Promoted by Selenium-Heteroatom Nonbonded Interactions
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Raquel Arias、Pilar Mendiguchía、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo052582e

  日期：2006.3.1

  Regio- and diastereoselective rnethoxyselenenylations of double bonds attached to the N,O-ketalic carbon of chiral perhydrobenzoxazines occur in high yields by reaction with benzeneselenenyl chloride in dichloromethane-methanol. The diastereoselection is dependent on the reaction conditions and the structure of the starting compounds and can be rationalized by accepting the coordination of the selenium to the oxygen atom of the heterocycle.
• Diastereoselective Tandem 6-<i>e</i><i>xo</i> Carbolithiation Intramolecular Ring Opening in (−)-8-Aminomenthol-Derived Perhydrobenzoxazines. A New Synthesis of Enantiopure 4-Substituted Tetrahydro Isoquinolines and 2-Azabenzonorbornanes
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Jesús M. Iglesias、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1021/ja002864q

  日期：2001.3.1

  perhydro-1,3-benzoxazines participate in the intramolecular 6-exo carbolithiation reaction with unactivated double bonds attached to the nitrogen substituent of the heterocycle. When the reaction time is extended or no TMEDA is used, the cyclized lithium intermediates react intramolecularly with the N,O-acetal system leading to 2-azabenzonorbornane derivatives. The reactions are highly stereoselective

  通过手性 2-(o-溴苯基)-取代的全氢-1,3-苯并恶嗪中的溴-锂交换制备的芳基锂参与分子内 6-exo 碳锂化反应，未活化的双键连接到杂环的氮取代基上。当反应时间延长或不使用 TMEDA 时，环化锂中间体与 N,O-缩醛系统发生分子内反应，生成 2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。该反应具有高度立体选择性，构成对映纯 4-取代四氢异喹啉或 7-取代 2-氮杂苯并降冰片烷的高产合成。
• Stereocontrolled IMDA Reaction of Styrene Derivatives. A Way to Enantiopure 3a,4,9,9a-Tetrahydrobenz[<i>f</i>]isoindolines
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo010746v

  日期：2002.2.1

  IMDA reactions on chiral perhydro-1,3-benzoxazines, derived from (-)-8-amino menthol, bearing a styrene substituent at C-2 acting as diene and an acryl amide acting as dienophile occur with high stereoselection and excellent chemical yields. After elimination of the chiral appendage, enantiopure 3a,4,9,9a-tetrahydrobenz[f]isoindolines are prepared in this way. The effect of the substituents at both diene and dienophile are studied, showing that a methyl group at C-1 in the diene inhibited the reaction, while the ene adduct, instead of the IMDA product, was obtained when a methyl group was at C-2.