methyl 2,5,7-trinitro-9-(dicyanomethylene)-9H-fluorene-4-carboxylate | 24867-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl 2,5,7-trinitro-9-(dicyanomethylene)-9H-fluorene-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 2,5,7-trinitro-9-dicyanomethylene-fluorene-4-carboxylate；methyl 2,5,7-trinitro-9-dicyanomethylenfluorene-4-carboxylate；methyl 2,5,7-trinitrodicyanomethylenefluorene-4-carboxylate；Methylester；Methyl 9-(dicyanomethylidene)-2,5,7-trinitrofluorene-4-carboxylate
• CAS: 24867-48-9
• 化学式: C₁₈H₇N₅O₈
• 分子量: 421.282
• InChiKey: UTOKSOMQBUBPNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  653.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.682±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  211
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,5,7-trinitro-9-(dicyanomethylene)-9H-fluorene-4-carboxylate 、 二甲胺 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以44%的产率得到9-(Bis-dimethylamino-methylene)-2,5,7-trinitro-9H-fluorene-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes

  摘要：

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。

  DOI：

  10.1039/p29960002453
• 作为产物：
  描述：

  2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid 在 哌啶 、 硫酸 作用下， 生成 methyl 2,5,7-trinitro-9-(dicyanomethylene)-9H-fluorene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors derived from fluorenecarboxylic acids and their charge-transfer complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00833a064

文献信息

• Synthesis and characterization of new trinitrofluorene–fullerene dyads as photosensitizers in photorefractive polymer materials. Redox behavior and charge-transfer properties
  作者：Luis Martín-Gomis、Javier Ortiz、Fernando Fernández-Lázaro、Ángela Sastre-Santos、Bevan Elliott、Luis Echegoyen

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.124

  日期：2006.2

  Novel trinitrofluorene–C60 dyads bearing a flexible polyether chain have been synthesized and characterized. UV–vis spectroscopy and cyclic voltammetric results indicate that there is no interaction in their ground states. NMR and electrochemical studies of dyads 2 and 3 in solution indicate the existence of a charge-transfer complex between the trinitrofluorene moieties and N-ethylcarbazol. Preliminary

  合成并表征了带有柔性聚醚链的新型三硝基芴–C 60二元化合物。紫外可见光谱和循环伏安法结果表明，它们的基态没有相互作用。溶液中二元化合物2和3的NMR和电化学研究表明，三硝基芴部分与N-乙基咔唑之间存在电荷转移络合物。这些化合物作为基于聚（N-乙烯基咔唑）的聚合物复合材料中的敏化剂的光折变性能的初步结果与C 60相似，但响应时间更短且增益系数略低。
• Perepichka, Igor F.; Popov, Anatolii F.; Artyomova, Tatyana V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1995, # 1, p. 3 - 6
  作者：Perepichka, Igor F.、Popov, Anatolii F.、Artyomova, Tatyana V.、Vdovichenko, Alexander N.、Bryce, Martin R.、et al.

  DOI：——

  日期：——