4-Cyan-2.6-di-tert-butyl-phenoxyl | 20137-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Cyan-2.6-di-tert-butyl-phenoxyl
• 英文别名: 2,6-Di-tert-butyl-4-cyan-phenoxyl
• CAS: 20137-66-0
• 化学式: C₁₅H₂₀NO
• 分子量: 230.33
• InChiKey: DNPZSVPLILTYBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Cyan-2.6-di-tert-butyl-phenoxyl 在 C₅CoN₅O₂^(3-)*3C₃₆H₃₀NP₂⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以29%的产率得到3,5-Ditert-butyl-1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Superoxo Co（III）配合物与稳定的苯氧基自由基的反应

  摘要：

  一个典型的复杂superoxo [CO（CN）5 ö 2 ] [PH 3 PNPPh 3 ] 3个结合在CH稳定的苯氧自由基2氯2导致过氧的选择性形成-quinols除了2,4,6-三---丁基苯氧基自由基，代表配合物的自由基反应性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78701-6
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲腈 在 C₄₄H₄₄Fe₂N₈O₃⁽²⁺⁾*2ClO₄^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-Cyan-2.6-di-tert-butyl-phenoxyl
  参考文献：
  名称：

  非血红素二铁酶的功能模型：μ-氧代-μ-1,2-过氧二铁（iii）中间体在亲电和亲核反应中的反应性。

  摘要：

  先前报道的过氧加合物[FeIII2（μ-O）（μ-1,2-O2）（IndH）2（solv）2] 2+（1）的反应性（IndH = 1,3-bis（2-作为核糖核苷酸还原酶（RNR-R2）和醛脱甲酰加氧酶（ADO）的仿生生物，已在亲核（例如烷基和芳基烷基醛的甲酰基化）和亲电子（例如苯酚的氧化）化学计量反应中进行了吡啶基-亚氨基）异吲哚啉研究。 。基于详细的动力学和机理研究，我们发现了提议用于二铁氧化还原酶的过氧中间体的歧义行为的进一步证据。

  DOI：

  10.1039/c9dt04551a
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲基-2-苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮 在 4-Cyan-2.6-di-tert-butyl-phenoxyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 以81%的产率得到依达拉奉三聚体
  参考文献：
  名称：

  Radikalreaktionen an N-Heterocyclen. XI [1] Reaktionen von 3-Methyl-pyrazolin-5-onen mit Phenoxyl-Radikalen

  摘要：

  Pyrazolin-5-ones (3a-4) were oxidized with 2,4,6-trisubstituted phenoxy radicals (2a-d) to the corresponding radicals (4a-i), which dimerised or combined with phenoxy radical (2a) depending on the R1- and R4-substituents in (3). In the case of 3-methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-one (3f) the primary radical combination products were not found, but the corresponding quinone methide (17) and the o-phenol derivative (18) were isolated. Products and yields have been investigated as a function of mol ratio substrate: oxidant and solvent. The radical combination products (7-10) could de-tertbutylated in the presence of aluminium chloride or in the presence of trifluoroarcetic acid, forming heterocyclic substituted phenols (21) and (22).

  DOI：

  10.1002/prac.19933350706

文献信息

• O–H bond oxidation by a monomeric Mn^III–OMe complex
  作者：Gayan B. Wijeratne、Victor W. Day、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1039/c4dt03546a

  日期：——

  6′-tetramethylpiperidine-1-ol) with a hydrogen/deuterium kinetic isotope effect (H/D KIE) of 1.8 in MeCN at 25 °C. This isotope effect, together with other experimental evidence, is suggestive of a concerted proton-electron transfer (CPET) mechanism for O–H bond oxidation by [MnIII(OMe)(dpaq)]+. A kinetic and thermodynamic comparison of the O–H bond oxidation reactivity of [MnIII(OMe)(dpaq)]+ to other MIII–OR oxidants

  介导质子偶联电子转移（PCET）反应的含锰中价氧化剂（Mn III -OR）在各种关键的酶促过程中至关重要。Mn依赖性酶脂氧合酶就是这样一个例子，其中Mn III -OH单元激活脂肪酸底物以通过初始PCET进行过氧化。本工作描述了Mn III -OMe络合物[Mn III（OMe）（dpaq）] +（dpaq = 2- [双（吡啶-2-基甲基）]氨基-N-喹啉-8-基的定量生成-acetamidate）通过分子氧的活化[锰II（dpaq）] +在甲醇中在25℃。[Mn III的X射线衍射结构（OME）（dpaq）] +显示出的Mn-OMe基团的，具有1.825（4）A A的Mn-O的距离，即反式与dpaq配体的酰胺官能团。[Mn III（OMe）（dpaq）] +络合物在溶液中非常稳定，在25°C的MeCN中的半衰期为26天。[Mn III（OMe）（dpaq）] +可以以小于79 kcal
• A cobalt(<scp>ii</scp>) iminoiodane complex and its scandium adduct: mechanistic promiscuity in hydrogen atom abstraction reactions
  作者：Subrata Kundu、Petko Chernev、Xenia Engelmann、Chan Siu Chung、Holger Dau、Eckhard Bill、Jason England、Wonwoo Nam、Kallol Ray

  DOI：10.1039/c6dt01815g

  日期：——

  remained elusive. Herein, we provide UV-Vis, EPR, NMR, XAS and DFT evidence supporting the formation of a metal–iminoiodane complex 2 and its scandium adduct 2-Sc. 2 and 2-Sc are reactive toward substrates in the hydrogen-atom and nitrene transfer reactions, which confirm their potential as active oxidants in metal-catalyzed oxidative transformations. Oxidation of para-substituted 2,6-di-tert-butylphenols

  除了含氧金属[M n + O]和亚氨基金属[M n + NR]单元之外，过渡金属–碘亚芳烃[M （n -2）+ –O IPh]和金属–亚氨基碘[M （n −2）+ –N （R）IPh]加合物通常被称为可能的“第二氧化剂”，负责羰基和酰亚胺基团的转移反应。尽管最近已经分离和/或通过光谱表征了一些金属-碘杂芳烃加合物，但金属-亚氨基碘烷加合物仍然难以捉摸。在此，我们提供UV-Vis，EPR，NMR，XAS和DFT证据支持金属-亚氨基碘络合物2及其and加合物2-Sc的形成。2个2-Sc和2-Sc在氢原子和腈转移反应中对底物具有反应性，这证实了它们在金属催化的氧化转化中作为活性氧化剂的潜力。氧化对-取代的2,6-二-叔-butylphenols由2和2-Sc合金可由两个耦合和非耦合质子和电子转移机制发生; 确切的机制依赖于的性质对取代。
• Hydrogen Atom Transfer Reactions of Imido Manganese(V) Corrole:  One Reaction with Two Mechanistic Pathways
  作者：Michael J. Zdilla、Jennifer L. Dexheimer、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja073027s

  日期：2007.9.1

  accumulation of a Mn(IV) intermediate. The imido complex (tpfc)Mn(V)NTs abstracts a hydrogen atom from phenols as well. For example, 2,6-di-tert-butyl phenol is oxidized to the corresponding phenoxyl radical with a second-order rate constant of 0.32 +/- 0.02 M(-1) s(-1) at 22 degrees C. The other products from imido manganese(V) are TsNH(2) and the trivalent manganese corrole. Unlike reaction with dihydroarenes

  已经研究了 (tpfc)MnNT 的氢原子转移 (HAT) 反应（tpfc = 5,10,15-三（五氟苯基）corrole 和 Ts = 对甲苯磺酸盐）。9,10-二氢蒽和 1,4-二氢苯通过 HAT 还原 (tpfc)MnNT，二级速率常数分别为 0.16 +/- 0.03 和 0.17 +/- 0.01 M(-1) s(-1)，在 22摄氏度。产品是各自的芳烃，TsNH(2) 和 (tpfc)Mn(III)。通过与二氢蒽反应将 (tpfc)MnNTs 转化为 (tpfc)Mn 表现出等吸收行为，并且没有观察到 9,9',10,10'-四氢联​​蒽的形成，这表明中间体蒽自由基在第二个快速步骤中反弹而没有Mn(IV) 中间体的积累。酰亚胺络合物 (tpfc)Mn(V)NTs 也从酚类中提取了一个氢原子。例如，2，6-二叔丁基苯酚在 22 摄氏度时被氧化为相应的苯氧基自由基，二级速率常数为
• Concerted proton-electron transfer oxidation of phenols and hydrocarbons by a high-valent nickel complex
  作者：Katherine J. Fisher、Margalit L. Feuer、Hannah M. C. Lant、Brandon Q. Mercado、Robert H. Crabtree、Gary W. Brudvig

  DOI：10.1039/c9sc05565g

  日期：——

  The high-valent nickel(iii) complex Ni(pyalk)2 + (2) was prepared by oxidation of a nickel(ii) complex, Ni(pyalk)2 (1) (pyalk = 2-pyridyl-2-propanoate). 2 and derivatives were fully characterized by mass spectrometry and X-ray crystallography. Electron paramagnetic resonance spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy confirm that the oxidation is metal-centered. 2 was found to react with a variety

  高价镍(iii)络合物Ni(pyalk)2 + (2)是通过氧化镍(ii)络合物Ni(pyalk)2 (1)（pyalk = 2-吡啶基-2-丙酸酯）制备的。2 及其衍生物通过质谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。电子顺磁共振能谱和X射线光电子能谱证实氧化是以金属为中心的。2被发现能与多种酚类和碳氢化合物底物发生反应。对于酚类和碳氢化合物底物，测得的速率常数与底物键解离焓 (BDE) 之间存在线性相关性。两组底物也观察到大的 H/D 动力学同位素效应。这些结果表明 2 通过协同质子电子转移 (CPET) 进行反应。通过对测量的热力学参数的分析，我们可以计算出结合的 pyalk 配体的 OH 键的键解离自由能 (BDFE) 约为 91 kcal mol-1。这些发现可能揭示氧化催化中的 CPET 步骤，并对催化系统中的配体设计产生影响。
• Class Ib Ribonucleotide Reductases: Activation of a Peroxido-Mn^IIMn^III to Generate a Reactive Oxo-Mn^IIIMn^IV Oxidant
  作者：Lorna Doyle、Adriana Magherusan、Shuangning Xu、Kayleigh Murphy、Erik R. Farquhar、Florian Molton、Carole Duboc、Lawrence Que、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c04163

  日期：2024.1.29

  (p-TsOH) or (μ-O)2MnIIIMnIV (4) upon warming to room temperature. The physical properties of 3 and 4 were probed using UV–vis, EPR, X-ray absorption, and IR spectroscopies and mass spectrometry. Compounds 3 and 4 were capable of phenol oxidation to yield a phenoxyl radical via a concerted PCET oxidation, supporting the proposed mechanism of tyrosyl radical cofactor generation in RNRs. The synthetic models

  在 Ib 类 Mn2 核糖核苷酸还原酶 （RNR） 的假设催化循环中，建议 MnII2 核心与超氧化物 （O2·–） 反应，在酪氨酸的质子耦合电子转移 （PCET） 氧化之前生成过氧化物-MnIIMnIII 和氧代 MnIIIMnIV 实体。对这种机制的实验支持有限。我们证明 [MnII2（BPMP）（OAc）2]（ClO4）（1，HBPMP = 2,6-bis[（双（2 吡啶基甲基）氨基）甲基]-4-甲基苯酚）在超氧阴离子存在下转化为过氧化物-Mn II Mn III （2） 在超氧阴离子存在下μ μ通过添加 H+-供体 （p-TsOH） 或 （μ-O）2MnIIIMnIV （4） 转化为过氧化物-MnIIMnIII （4）） 加热至室温后。使用 UV-Vis、EPR、X 射线吸收和 IR 光谱和质谱法探测 3 和 4 的物理性质。化合物 3 和 4 能够通过协同的 PCET 氧化进行苯酚氧化以产生苯氧基自由基，支持拟议的