(+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: trans-N,N'-bis(methylmesityl)-1,2-cyclohexylamine；trans-1,2-bis(mesitylideneamino)cyclohexane；(+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane；1-(2,4,6-trimethylphenyl)-N-[(1R,2R)-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]methanimine
• 化学式: C₂₆H₃₄N₂
• 分子量: 374.569
• InChiKey: QYQPZCXUUBVVSO-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  饱和N-P-N型次生膦氧化物的制备及其在交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  制备了一系列的环己烷-1，2-二胺（3a – 3d）和苯1,2 –二胺衍生物（3e – 3h）。水解后，3a - 3c与PCl 3的反应成功地导致形成相应的亚稳态饱和杂原子取代的次膦氧化物（HASPO 4a - 4c），它是饱和杂原子取代的次膦酸（HAPA）的互变异构体。 。尽管获得了环境稳定的二胺配位的钯配合物，但HAPA配位的钯配合物未能成功合成。HASPO 4c，Pd（OAc）的分子结构2（3a）中， PDBR 2（3B）和钯（OAC）2（3c）中和物[Cu（NO 3）（3D）+ ] [NO 3 - ]，通过单晶X射线衍射法测定。以二胺3a为辅助配体的芳烃溴化物和苯硼酸原位Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化结果表明，在60°C时最佳的反应条件是2 mmol％ 3a /3.0 mmol KOH / 1.0 mL的组合1 ，4-二恶烷/ 1 mmol％Pd（OAc） 2。此外

  DOI：

  10.1002/jccs.201500445
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 (1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺 L-酒石酸盐 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  手性和非手性烯四胺的硒脲和硫脲衍生物：合成、表征和酶抑制特性

  摘要：

  一系列手性和非手性环状硒和硫脲化合物在N原子上带有苄基，由烯四胺和适当的 VI 族元素以良好的收率制备。所有合成的化合物均通过元素分析、FT-IR、1 H NMR和13 C NMR光谱以及(R,R) - 4b和(R,R) - 5b的分子和晶体结构进行了表征经单晶X射线衍射法证实。这些测定了它们对代谢酶乙酰胆碱酯酶、丁酰胆碱酯酶和α-糖苷酶的活性。这些手性和非手性烯四胺的硒脲和硫脲衍生物有效抑制 AChE 和 BChE，IC 50值分别在 3.32–11.36 和 1.47–9.73 µM 范围内。此外，这些化合物抑制 α-糖苷酶，IC 50值在 1.37 和 8.53 µM 之间变化。结果表明，与标准抑制剂相比，所有合成的化合物对上述酶均表现出优异的抑制活性。代表性地，对α-糖苷酶最有效的化合物，(S,S)-5b，比标准抑制剂阿卡波糖强 12 倍；图 7b和8a作为对胆碱酯酶最有效的化合物，分别比标准抑制剂他克林对乙酰胆碱酯酶

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2021.105566
• 作为试剂：
  描述：

  对叔丁基苯甲醛 、 diethylzinc 在 (+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane 、 (R)-3,3'-二苯基-1,1'-联萘酚 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到1-(4-(tert-butyl)phenyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  除醛以外的二烷基锌的手性氮活化剂对手性烷氧基锌催化剂的不对称活化：通过HPLC-CD / UV和HPLC-OR / RIU系统超高通量筛选手性配体和活化剂的组合文库。

  摘要：

  通过手性配体交换或手性改性制备的不对称催化剂可以通过用手性活化剂进行工程改造而进一步发展为高度活化的催化剂。结合了HPLC-CD / UV（CD / UV =圆二色性/紫外光谱）或-OR / RIU（OR /），开发了两种用于手性配体和活化剂的“超高通量筛选”（SHTS）的新方法。 RIU =旋光/折射率单位），具有组合化学（CC）工厂。通过这些技术，无需使用非手性固定相即可分离出对映体，而在数分钟内即可确定产物的ee％。因此，那些结合我们“不对称活化”概念的SHTS技术可以为寻找最佳的活化手性催化剂提供强有力的策略。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010202)7:3<730::aid-chem730>3.0.co;2-1

文献信息

• Copper(i) complexes of cis,cis-1,3,5-tris(mesitylideneamino)cyclohexane ligands: synthesis, structure and substrate selectivity
  作者：Michael Cushion、Parisa Ebrahimpour、Mairi F. Haddow、Andrew J. Hallett、Stephen M. Mansell、A. Guy Orpen、Duncan F. Wass

  DOI：10.1039/b818827k

  日期：——

  The new sterically encumbered facially coordinating N3-donor ligand cis,cis-1,3,5-tris(mesitylideneimino)cyclohexane (L1) has been synthesised. Reaction with [Cu(NCCH3)4]PF6 gives [Cu(L1)NCCH3]PF6 (1), the bound acetonitrile being labile and readily replaced by CO to yield [Cu(L1)CO]PF6 (2); both 1 and 2 have been structurally characterised. Complexes 1 and 2 do not undergo a substitution reaction with ethylene. This is in contrast to the related bidentate ligand complexes [Cu(L2)NCCH3]BF4 (3) or [Cu(L2)CO]BF4 (4) (L2 = 1,2-bis(mesitylideneamino)cyclohexane) which rapidly form the ethylene complex under the same conditions.

  新合成了一个具有立体阻碍的面式配位的N3供体配体顺式,顺式-1,3,5-三(茂基亚胺基)环己烷(L1)。与[Cu(NCCH3)4]PF6反应得到[Cu(L1)NCCH3]PF6(1),其中键合的乙腈易于被CO取代,生成[Cu(L1)CO]PF6(2);两者均已通过结构表征。配合物1和2不与乙烯发生取代反应。这与此类双齿配体配合物[Cu(L2)NCCH3]BF4(3)或[Cu(L2)CO]BF4(4)(L2=1,2-双(茂基氨基)环己烷)在相同条件下迅速形成乙烯配合物形成了鲜明对比。
• Selenourea and thiourea derivatives of chiral and achiral enetetramines: Synthesis, characterization and enzyme inhibitory properties
  作者：Murat Yiğit、Duygu Barut Celepci、Parham Taslimi、Beyhan Yiğit、Engin Çetinkaya、İsmail Özdemir、Muhittin Aygün、İlhami Gülçin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.105566

  日期：2022.3

  A series of chiral and achiral cyclic seleno- and thiourea compounds bearing benzyl groups on N-atoms were prepared from enetetramines and appropriate Group VI elements in good yields. All the synthesized compounds were characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR and 13C NMR spectroscopy, and the molecular and crystal structures of (R,R)-4b and (R,R)-5b were confirmed by the single-crystal X-ray

  一系列手性和非手性环状硒和硫脲化合物在N原子上带有苄基，由烯四胺和适当的 VI 族元素以良好的收率制备。所有合成的化合物均通过元素分析、FT-IR、1 H NMR和13 C NMR光谱以及(R,R) - 4b和(R,R) - 5b的分子和晶体结构进行了表征经单晶X射线衍射法证实。这些测定了它们对代谢酶乙酰胆碱酯酶、丁酰胆碱酯酶和α-糖苷酶的活性。这些手性和非手性烯四胺的硒脲和硫脲衍生物有效抑制 AChE 和 BChE，IC 50值分别在 3.32–11.36 和 1.47–9.73 µM 范围内。此外，这些化合物抑制 α-糖苷酶，IC 50值在 1.37 和 8.53 µM 之间变化。结果表明，与标准抑制剂相比，所有合成的化合物对上述酶均表现出优异的抑制活性。代表性地，对α-糖苷酶最有效的化合物，(S,S)-5b，比标准抑制剂阿卡波糖强 12 倍；图 7b和8a作为对胆碱酯酶最有效的化合物，分别比标准抑制剂他克林对乙酰胆碱酯酶
• On the syntheses, NMR spectroscopic and structural characterisations of [CuL(C2H4)]·PF6 and [Cu2L2(μ-C4H6)]·2PF6: L = (±)-N,N′-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane
  作者：Michael J. Bainbridge、John R. Lindsay Smith、Paul H. Walton

  DOI：10.1039/b813329h

  日期：——

  Copper(I) (±)-N,N′-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane reacts with either ethene or butadiene to give the corresponding alkene complexes. In each case crystallographic studies show that the alkene coordinates in an η2 fashion. In the butadiene complex a dimer is formed where the butadiene bridges two copper complexes. Variable temperature NMR spectroscopy of the ethene adduct demonstrates fluxional behaviour, which is attributed to the rotation of the coordinated ethene relative to the complex, ΔG‡255 = 50 ± 2 kJ mol−1.

  铜(I) (±)-N,N'-双(2,4,6-三甲基苯亚甲基)-1,2-二氨基环己烷与乙烯或丁二烯反应形成相应的烯烃配合物。在每种情况下，晶体学研究表明烯烃以η²方式配位。在丁二烯配合物中，形成一个二聚体，其中丁二烯桥接两个铜配合物。乙烯加合物的可变温度NMR光谱显示出流动行为，这归因于配位乙烯相对于配合物的旋转，ΔG‡255 = 50 ± 2 kJ mol⁻¹。
• Supramolecular-Directed Chiral Induction in Biaryl Derivatives
  作者：J. Etxebarria、H. Degenbeck、A.-S. Felten、S. Serres、N. Nieto、A. Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/jo9015425

  日期：2009.11.20

  A thermodynamically controlled resolution has allowed for the generation of diastereomerically enriched complexes, by chirality transfer from ail enantiopure building block to a dynamically racemic biaryl derivative. A switchable sense of induction could be achieved depending on the substituents of the chiral block.
• Discovery of chiral catalysts by asymmetric activation for highly enantioselective diethylzinc addition to imines: using racemic and achiral diimines as effective activators
  作者：Hua Liu、Hai-Le Zhang、Shuang-Jun Wang、Ai-Qiao Mi、Yao-Zhong Jiang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.07.014

  日期：2005.9

  A library of chiral zinc complexes formed in Situ by the combination of achiral and racemic diimines with 3,3'-di(3,5-ditrifluoromethylphenyl)-BINOL and diethylzinc were evaluated in the asymmetric addition of diethylzine to N-acylimines. In the presence of 10 mol % of chiral ligand 4 and racemic diimine 5, high enantioselectivities of up to 97% ee and yields of up to 96% were achieved for a wide range of aromatic imines in dichloromethane at -30 degrees C. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.