(22R,23R,25S)-3β-methoxy-22,25-epoxy-5α-furostan-23,26-diol | 425622-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22R,23R,25S)-3β-methoxy-22,25-epoxy-5α-furostan-23,26-diol
• 英文别名: (22R,23R,25S)-3-methoxy-22,25-epoxy-5-furostane-23,26-diol；(1R,2S,3'R,4S,5'S,6R,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-5'-(hydroxymethyl)-16-methoxy-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxolane]-3'-ol
• CAS: 425622-38-4
• 化学式: C₂₈H₄₆O₅
• 分子量: 462.67
• InChiKey: NTXXDQQMRNSCJL-IOIYLPQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22R,23R,25S)-3β-methoxy-22,25-epoxy-5α-furostan-23,26-diol 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到(22S,23R,25S)-3-methoxy-22,26-epoxy-5-spirostane-23,25-diol
  参考文献：
  名称：

  从螺环皂苷原素方便地合成头抑素北1侧链的C-22和C-25立体异构体。

  摘要：

  描述了将天然螺旋体sapogenin的八个碳原子的侧链简单地转化为headostatin north 1 spiroketal部分。这种方法基于烷氧基自由基促进的分子内氢提取反应，可以合成二恶螺环[4.4]壬烷头戴抑素环系统的C-22和C-25立体异构体。研究了不同异构体中螺中心的酸催化异构化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol025580e
• 作为产物：
  描述：

  (22S,23R,25R)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-5α-furostan-26-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 三丁基膦 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 环己烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (22R,23R,25S)-3β-methoxy-22,25-epoxy-5α-furostan-23,26-diol
  参考文献：
  名称：

  从螺环皂苷原素方便地合成头抑素北1侧链的C-22和C-25立体异构体。

  摘要：

  描述了将天然螺旋体sapogenin的八个碳原子的侧链简单地转化为headostatin north 1 spiroketal部分。这种方法基于烷氧基自由基促进的分子内氢提取反应，可以合成二恶螺环[4.4]壬烷头戴抑素环系统的C-22和C-25立体异构体。研究了不同异构体中螺中心的酸催化异构化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol025580e

文献信息

• Hydrogen atom transfer methodology for the synthesis of C-22, C-23, and C-25 stereoisomers of cephalostatin north 1 side chain from spirostan sapogenins
  作者：Carmen Betancor、Raimundo Freire、Inés Pérez-Martín、Thierry Prangé、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.077

  日期：2005.3

  A simple synthesis of all eight C-22, C-23, and C-25 diastereoisomers of the cephalostatin north 1 side chain has been accomplished from (25R)-5α-spirostan-3β-ol (tigogenin). The synthesis involves selective hydroxylations at C-23 and C-25 and reductive opening of the 1,6-dioxaspiro[4.5]decane spirostan system to give a conveniently protected 5α-furostan-3β,23,25,26-tetrol. The construction of the

  从（25 R）-5α-spirostan-3β-ol（tigogenin）已完成了cephalostatin北1侧链的所有8个C-22，C-23和C-25非对映异构体的简单合成。合成过程涉及在C-23和C-25处进行选择性羟基化作用，以及1,6-二氧杂螺环[4.5]癸烷螺环烷体系的还原性开放，从而得到方便地保护的5α-呋喃斯坦3β，23,25,26-四醇。所需的1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷体系的构建需要通过C-25烷氧基进行的分子内氢提取反应为关键步骤。螺环酮单元的酸催化异构化表明22 R异构体是热力学产物，而22 S异构体是热力学产物。异构体是动力学控制的结果。还研究了1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷和1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷体系之间的酸催化平衡。在1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷单元中，观察到的3 J 23,24耦合常数表明，五元折叠的F环在从22 S变为22 R异构体时会发生构象变化。