1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde
• 英文别名: (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde；(1R,5R,8S,12S)-pentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2(11),3,9-triene-3-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: UHLGGAOKVIIWFL-NNYUYHANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde 在 水 作用下， 生成 (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  电子调谐的手性钌卟啉：用于非对称环氧化和环丙烷化的极其稳定和选择性的催化剂。

  摘要：

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305045
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 氢气 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -15.0~110.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  D 4对称双降冰片苯衍生的金属四芳基卟啉的合成及催化反应性

  摘要：

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00729-1

文献信息

• Halterman Corroles and Their Use as a Probe of the Conformational Dynamics of the Inherently Chiral Copper Corrole Chromophore
  作者：Kolle E. Thomas、Laura J. McCormick、Daniel Carrié、Hugo Vazquez-Lima、Gérard Simonneaux、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02767

  日期：2018.4.16

  recorded for the enantiopure copper complexes, affording the first such measurements for the inherently chiral Cu corrole chromophore. Interestingly, for a given configuration of the Halterman substituents, X-ray crystallographic studies revealed both P and M conformations of the Cu-corrole core, proving that the substituents, even in conjunction with β-octabromination, are unable to lock the Cu-corrole

  Halterman助剂是首次通过Gryko的“水-甲醇法”由吡咯和Halterman的醛合成的。将它们衍生为相应的铜配合物，然后衍生为β-八溴配合物。记录了对映体纯铜络合物的电子圆二色性光谱，为固有的手性Cu corrole发色团提供了首次此类测量。有趣的是，对于给定的Halterman取代基构型，X射线晶体学研究显示P和MCu-corrole核的构象，证明这些取代基，即使与β-八溴化结合，也无法将Cu-corrole核锁定为给定的手性。整体证据强烈表明P和M构象之间存在动态平衡。这种相互转换大概是通过马鞍式反转进行的，这为迄今为止我们无法通过手性HPLC将位阻Cu酚分解为它们的组成对映体提供了理论依据。
• Catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes using the first D4-symmetric metallotetraphenylporphyrin
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi Tai Jan

  DOI：10.1021/jo00018a008

  日期：1991.8

  The condensation of the resolved C2-symmetric benzaldehyde, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde, with pyrrole produced a new chiral tetraphenylporphyrin exhibiting D4 symmetry. A manganese chloride complex of this porphyrin was used as a catalyst (0.5 mol %) for the asymmetric epoxidation of aromatic-substituted alkenes in the presence of excess sodium hypochlorite, providing for terminal or Z alkene yields above 90% and enantioselectivities ranging from 41 to 76% ee.
• Synthesis and catalytic reactivity of sterically and electronically modified D4-symmetric metallotetraarylporphyrins
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi-Tai Jan、Aladamash H. Abdulwali、David J. Standlee

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00730-8

  日期：1997.8

  Two new sterically-modified and two electronically-modified D-4-symmetrical tetraarylporphyrin ligands have been prepared and the catalytic activity of their manganese complexes in epoxidations of aryl-substituted alkenes studied. Moderate reactivity changes were observed in catalytic epoxdiations with these electronically varied tetraaarylporphyrin complexes, the methoxy derivative giving slightly improved selectivity (83% e.e. with cis-beta-methylstyrene). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthesis and catalytic reactivity of D4-symmetric dinorbornabenzene-derived metallotetraarylporphyrins
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi-Tai Jan、Heather L. Nimmons、David J. Standlee、Masood A. Khan

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00729-1

  日期：1997.8

  D4-symmetry. The resolved benzaldehyde was synthesized in seven steps from p-benzoquinone and cyclopentadiene and included a resolution via diastereomeric ketals. A manganese chloride complex of porphyrin 1 was used as a catalyst for the asymmetric epoxidation of aromatic substituted alkenes in the presence of excess sodium hypochlorite in up to 7,200 turnovers and up to 76% e.e and >90% yield.

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。
• Electronically Tuned Chiral Ruthenium Porphyrins: Extremely Stable and Selective Catalysts for Asymmetric Epoxidation and Cyclopropanation
  作者：Albrecht Berkessel、Patrick Kaiser、Johann Lex

  DOI：10.1002/chem.200305045

  日期：2003.10.6

  cyclopropanation, and up to 14,200 for epoxidation, with ee values typically >90 % and approximately equal to 80 %, respectively. In one example, the axial CO ligand at the ruthenium was exchanged for PF(3), resulting in the first chiral ruthenium porphyrin with a PF(3) ligand reported to date. In cyclopropanations with ethyl diazoacetate, the latter catalyst performed exceedingly well, and gave a 95 % ee in the

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。