2-(3-(1,3-dithian-2-yl)propoxy)tetrahydro-2H-pyran | 139230-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(3-(1,3-dithian-2-yl)propoxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-[3-(1,3-Dithian-2-yl)propoxy]oxane
• CAS: 139230-31-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂S₂
• 分子量: 262.437
• InChiKey: HKQGLRLCBPPPAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-(1,3-dithian-2-yl)propoxy)tetrahydro-2H-pyran 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 175.83h， 生成 tert-Butyl-[4-(2-but-3-ynyl-[1,3]dithian-2-yl)-butoxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛烯醇醚，（E）-和（Z）-甲氧基羰基亚甲基-1，6-二氧杂螺[4.5]癸烷的高度立体选择性合成

  摘要：

  （E）-和（Z）-2-甲氧基羰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷是通过分子内共轭加成反应从具有炔烃部分的无环酮醇合成的。在热力学控制的条件下，使用t- BuOK在THF中的溶液，可以以52：1的比例获得（E）-异构体。当在苯中使用催化量的Pd（OAc）2时，可以以95：1的比例获得（Z）-异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00241-5
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(3-(1,3-dithian-2-yl)propoxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  氨基硫脲催化剂不对称合成螺缩酮

  摘要：

  在许多生物活性化合物中，手性螺环骨架被发现是核心结构。这些天然化合物及其类似物在药物发现领域引起了极大的关注。然而，其对映选择性构建的方法是有限的，并且容易获得的旋光螺旋酮很少见。我们证明了螺缩酮化合物的新型催化不对称合成过程，该合成过程是通过双功能氨基硫脲催化剂介导的分子内半缩醛化/氧-迈克尔加成级联进行的。这通过连续的氧杂环的中继形成而形成螺环结构，其中催化剂通过氢键的多点识别赋予了高对映选择性。此方法可轻松访问在2位带有烷基的螺环骨架，在昆虫信息素中很普遍。光学活性的（2S，5 S）-查克兰，六旋云杉树皮甲虫的信息素和叠氮化物衍生物可以很容易地从双环反应产物中合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201508405

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Lepadiformine A Utilizing Hg(OTf)₂-Catalyzed Cycloisomerization Reaction
  作者：Keisuke Nishikawa、Seiho Kikuchi、Shinnosuke Ezaki、Tomoyuki Koyama、Haruka Nokubo、Takeshi Kodama、Yoshimitsu Tachi、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02867

  日期：2015.12.4

  alkaloid (−)-lepadiformine A (1) possesses a unique structure characterized by the trans-1-azadecalin AB ring system fused with the AC spiro-cyclic ring. In this research, we found that a cycloisomerization reaction from amino ynone 2 to a 1-azaspiro[4.5]decane skeleton 3, corresponding to the AC ring system of 1, is promoted by Hg(OTf)2. Thus, we have accomplished the efficient total synthesis of (−)-lepadiformine

  具有细胞毒性的海洋生物碱（-）-lepadiformine A（1）具有独特的结构，其特征是反式-1- azadecalin AB环系统与AC螺环稠合。在这项研究中，我们发现Hg（OTf）2促进了从氨基炔酮2到1- azaspiro [4.5]癸烷骨架3（对应于AC环系统1）的环异构化反应。因此，我们通过以新颖的Hg（OTf）2催化的环异构化为特征，完成了（-）-lepadiformine A的有效全合成，总产率为28％。
• Total Syntheses of Lepadiformine Marine Alkaloids with Enantiodivergency, Utilizing Hg(OTf) ₂ ‐Catalyzed Cycloisomerization Reaction and their Cytotoxic Activities
  作者：Keisuke Nishikawa、Kengo Yamauchi、Seiho Kikuchi、Shinnosuke Ezaki、Tomoyuki Koyama、Haruka Nokubo、Kunihiro Matsumura、Takeshi Kodama、Momochika Kumagai、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1002/chem.201701475

  日期：2017.7.18

  The enantioselective total syntheses of lepadiformine marine alkaloids, azatricyclic natural products isolated from marine tunicates, were completed. These alkaloids have a unique chemical structure characterized by the trans‐1‐azadecalin (AB ring system) fused with the spirocyclic ring (AC ring system). Here we found that a cycloisomerization reaction from functionalized linear substrates to a 1‐azaspiro[4

  从海洋被膜分离出的氮杂三环天然产物lepadiformine海洋生物碱的对映选择性总合成完成了。这些生物碱具有独特的化学结构，其特征是与螺环（AC环系统）稠合的反式-1氮杂钙素（AB环系统）。在这里，我们发现催化量的三氟甲磺酸汞（Hg（OTf）2）。通过新型的环异构化反应，（-）-lepadiformines A和B的总合成分别以28％和21％的总收率实现。（+）-和（-）-lepadiformine C盐酸盐的合成也使我们能够确定天然lepadiformine C的绝对构型。已发现一种对映体现象发生在来自单一海洋被膜的lepadiformine生物碱中，克氏藻。评估了合成的盐酸乙哌丁胺盐及其合成中间体的细胞毒活性。
• Stereocontrolled Total Synthesis of theStemona Alkaloid (−)-Stenine
  作者：Yoshiki Morimoto、Maki Iwahashi、Takamasa Kinoshita、Koji Nishida

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4107::aid-chem4107>3.0.co;2-k

  日期：2001.10.1

  skeleton (B,C,D-ring system). We have achieved the asymmetric total synthesis of (-)-stenine (1), starting from 1,5-pentanediol (10). The key features are an intramolecular diastereoselective Diels-Alder reaction of the (E,E,E) triene 6, prepared in a convergent fashion from three components--dienyl chloride 7, dithiane 8, and chiral phosphonate 9--and efficient construction of the tricyclic A,B,D-ring

  从具生理活性的on科植物的块茎肉球菌中分离得到的茎肉碱生物碱（1）具有结构新颖独特的氮杂吲哚骨架（B，C，D环系统）。从1,5-戊二醇（10）开始，我们已经实现了（-）-丁烯（1）的不对称全合成。主要特征是（E，E，E）三烯6的分子内非对映选择性Diels-Alder反应，由三组分-二烯基氯化物7，二噻吩8和手性膦酸酯9-聚合形成，并且有效地构建了三环A，B，D环系统29通过双环酮25的热力学控制区域选择性烯醇化。在本文中，我们详细描述了高度立体控制的（-）-Stenine（1）的总合成。这些结果对于另一个的不对称全合成应该是有用的，更复杂。分子：结核菌灵（2），尚未报道其合成。
• Synthesis of spiroacetal enol ethers via intramolecular conjugate addition of hemiacetal alkoxides to alkynoates
  作者：Hiroaki Toshima、Yoshinori Furumoto、Shintaro Inamura、Akitami Ichihara

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01206-3

  日期：1996.8

  (E)- and (Z)-2-Methoxycarbonylmethylene-1,6-dioxaspiro[4.5]decane (12E, 12Z) have been constructed from the acyclic keto alcohol 11a possessing an alkynoate part under the basic conditions. By the thermodynamic control, 12E could be obtained in high selectivity. Under several basic and acidic conditions, 12Z could be isomerized to 12E.

  （E）-和（Z）-2-甲氧羰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷（12 E，12 Z）在碱性条件下由具有炔酸部分的无环酮醇11a构成。通过热力学控制，12 ê可以在高选择性获得。在一些碱性和酸性条件下，12 ž可异构化为12 Ë。
• Morimoto, Yoshiki; Iwahashi, Maki; Nishida, Koji, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 8, p. 968 - 970
  作者：Morimoto, Yoshiki、Iwahashi, Maki、Nishida, Koji、Hayashi, Yuji、Shirahama, Haruhisa

  DOI：——

  日期：——