3-Fluor-phenylsulfinylessigsaeure | 3996-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Fluor-phenylsulfinylessigsaeure
• 英文别名: Acetic acid, 2-(3-fluorophenyl)sulfinyl-；2-(3-fluorophenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3996-49-4
• 化学式: C₈H₇FO₃S
• 分子量: 202.206
• InChiKey: WJKVXHRLLSZQQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Fluor-phenylsulfinylessigsaeure 在 吡啶-N-氧化物 、 C₁₆H₁₂Cl₂CrN₂O₃⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-氟-3-(甲磺酰基)苯
  参考文献：
  名称：

  配体氧化物介导的苯亚磺酰基乙酸与氧代（salen）铬（V）配合物反应的亲电和亲核途径

  摘要：

  摘要研究了在乙腈介质中分光光度法研究了配位体氧化物存在下氧代（salen）Cr（V）+离子对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的机理。配体氧化物（LO）的添加会导致oxo（salen）配合物的λmax值发生红移，并随LO浓度的增加以及清晰的等渗点而增加吸光度。该反应显示出对氧代（salen）-铬（V）+离子的一级依赖性，对PSAA和配体氧化物的分数级依赖性。该反应观察到Michaelis–Menten动力学没有动力学饱和。配体氧化物之间的反应性顺序是甲基吡啶N-氧化物>吡啶N-氧化物>三苯膦氧化物。TPPO的低催化活性是合理的。PSAA苯环中的吸电子和供电子取代基均有助于反应速率。哈米特图是非线性向上类型，给电子取代基的ρ值为负（ρ-= -0.740至-4.10），吸电子取代基的正ρ值（ρ+ = + 0.057至+0.886）。非线性哈米特图可以通过两种可能的机理来解释：当PSAA中的取代

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.05.012
• 作为产物：
  描述：

  [(3-氟苯基)硫烷基]乙酸 在 N,N'-bis(salicylidene)ethylenediaminatooxovanadium(IV) 、 双氧水 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-Fluor-phenylsulfinylessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  添加配体氧化物对苯巯基乙酸与氧钒 (IV)-salen 络合物磺化氧化的影响

  摘要：

  添加的配体氧化物、甲基吡啶 N-氧化物 (PicNO)、吡啶 N-氧化物 (PyNO) 和三苯基氧化膦 (TPPO) 对 H 2 O 2催化苯巯基乙酸选择性磺化为 PSAA 的影响的机理方面氧钒 (IV)-salen 配合物已在 100% 乙腈介质中通过分光光度法进行了研究。Hydroperoxovanadium(V)-salen 是这种磺化氧化反应中的活性物质。发现通过增加 PMAA、salen 和 H 2 O 2的浓度显着提高磺化氧化速率. 确定的氧钒 (IV)-salen 络合物之间的反应性顺序是 5,5'-二甲基 > 未取代的 salen > 5,5'-二氯。发现添加配体氧化物和在 PMAA 中引入取代基会阻碍该反应。在配体氧化物中观察到的速率延迟顺序是 TPPO < PyNO < PicNO。获得的向下哈米特图已通过速率决定步骤的变化合理化，从 PMAA 的配位到吸电子取代基的活性物质，再到在相同机制下将氧转移到

  DOI：

  10.1002/poc.4483

文献信息

• Spectral and Mechanistic Investigation of Oxidative Decarboxylation of Phenylsulfinylacetic Acid by Cr(VI)
  作者：Perumal Subramaniam、Natesan Thamil Selvi、Soundarapandian Sugirtha Devi

  DOI：10.5012/jkcs.2014.58.1.17

  日期：2014.2.20

  acid (PSAA) by Cr(VI) in 20% acetonitrile − 80% water (v/v) medium follows overall second order kinetics, first order each with respect to (PSAA) and (Cr(VI)) at constant (H + ) and ionic strength. The reaction is acid catalysed, the order with respect to (H + ) is unity and the active oxidizing species is found to be HCrO3 + . The reaction mechanism involves the rate determining nucleophilic attack

  在20％乙腈-80％水（v / v）介质中，Cr（VI）对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学，分别涉及（PSAA）和（Cr（VI））的一级动力学。在恒定的（H +）和离子强度下。该反应是酸催化的，相对于（H +）的顺序是单一的，并且发现活性氧化物质是HCrO3 +。反应机理涉及速率确定PSAA的硫原子对HCrO3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击。然后中间体经历α，β裂解，从而释放出CO2。发现该反应的产物是甲基苯基砜。取代基效应的作用表明，在间位和对位含有电子释放基团的PSAA加快了反应速率，而电子吸收基团则阻碍了该速率。发现log k2和Hammettσ常数之间存在极好的相关性，而反应常数为负值。ρ值随温度升高而降低，这表明在取代PSAA的情况下具有高反应活性和低选择性。
• Competitive behavior of nitrogen based axial ligands in the oxovanadium(IV)-salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acid
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114712

  日期：2020.10

  Abstract The sulfoxidation of twelve phenylmercaptoacetic acids (PMAA) by H2O2 catalyzed by three oxovanadium(IV)-salen complexes, having varied substituents on PMAA and salen with regard to their position, size and inductive effect, has been performed spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Three nitrogen bases (NB), pyridine (Py), imidazole (ImH) and 1-methylimidazole (MeIm), were used

  摘要在100％乙腈介质中用分光光度法进行了分光光度法测定了三种氧杂钒-salen配合物对PMAA和Salen的取代，位置，大小和诱导效果的影响，通过H2O2催化 对十二种苯巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化。 。三个氮碱（NB），吡啶（Py），咪唑（ImH）和1-甲基咪唑（MeIm）用作轴向配体。已经发现，硫氧化的速率不仅受PMAA和salen上的取代基调节，而且还因添加氮碱而变化。在不同的氮碱中发现的观察到的阻滞顺序为ImH> MeIm> Py。反应速率随NB轴向配体浓度的增加而降低。结合力强的ImH表现出最低的反应性。氢过氧钒（V）-salen已被提议作为唯一的活性氧化物质。详细的机理研究表明，在存在氮碱的情况下，低速率常数值是由于活性物质形成过程中NB与 和PMAA的竞争以及PMAA与活性物质的配位而存在的。PMAA上的给电子取代基和吸电子取代基都显着阻碍了硫氧化速度。速率常
• A paradigm shift in rate determining step from single electron transfer between phenylsulfinylacetic acids and iron(III) polypyridyl complexes to nucleophilic attack of water to the produced sulfoxide radical cation: a non-linear Hammett
  作者：Perumal Subramaniam、Jebamoney Janet Sylvia Jaba Rose、Rajasingh Jeevi Esther Rathinakumari

  DOI：10.1002/poc.3571

  日期：2016.10

  Mechanism of oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acids (PSAAs) by iron(III) polypyridyl complexes in aqueous acetonitrile medium has been investigated spectrophotometrically. An initial intermediate formation between PSAA and [Fe(NN)3]3+ is confirmed from the observed Michaelis–Menten kinetics and fractional order dependence on PSAA. Significant rate retardation with concentration of

  分光光度法研究了铁（III）聚吡啶基络合物在乙腈介质中氧化苯磺酰乙酸（PSAAs）的氧化脱羧机理。PSAA和[Fe（NN）3 ] 3+之间的初始中间形成是通过观察到的Michaelis-Menten动力学和对PSAA的分数阶依赖性来确定的。浓度[Fe（NN）3 ] 3+的显着速率延迟通过在较高浓度下通过亲核攻击，在与金属多吡啶基配合物的环氮相邻的碳原子上的水分子配位的基础上，使水合价合理化。PSAA中的吸电子和放电子取代基促进了反应，哈米特相关性给出了向上的“ V”形曲线。通过将取代基从释放电子基团转变为吸电子基团，从电子转移到亲核进攻的速率决定步骤的变化，可以使表观的向上弯曲合理化。PSAA中的释放电子的取代基会加速电子从PSAA转移到络合物，并通过共振相互作用稳定中间体，从而导致负反应常数（ρ）。相反，吸电子基团2 ø其导致ρ的低幅度+相比高ρ -电子释放基团的值。应用了马库斯（Mar
• Alteration of electronic effect causes change in rate determining step: Oxovanadium(IV)–salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acids by hydrogen peroxide
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2019.114172

  日期：2020.1

  ) as the active oxidizing species has been evidenced from the appearance of new absorption peak and the initial induction period in the reaction. Introduction of both electron releasing and electron withdrawing substituents in PMAA retard the rate of sulfoxidation. However, substituents in the salen complex followed a different order: acceleration of rate by electron releasing substituents and retardation

  摘要在100％乙腈介质中，通过分光光度法测定了氧钒（IV）-salen配合物催化的过氧化氢对一系列苯巯基乙酸（PMAA）的硫氧化。从新的吸收峰的出现和反应的初始诱导期可以证明氢过氧钒（V）作为活性氧化物质的形成和参与。在PMAA中引入电子释放和吸电子取代基均会阻碍硫氧化反应的速度。但是，萨伦络合物中的取代基遵循不同的顺序：电子释放取代基加速速率，而吸电子取代基延迟速率。哈米特相关性产生具有两个直线的非线性凹向下曲线，表明对于给电子和吸电子取代基，取代基和反应位点之间电子效应的传递方式不同。硫化物选择性氧化为亚砜是通过形成苯基亚磺酰基乙酸作为唯一产物而得以确认的。通过在同一机制中提出两个不同的速率确定步骤，可以解释所有观察到的结果：一个用于给电子取代基，另一个用于吸电子取代基。
• Proximal effect of the nitrogen bases in the oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acids by oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Sugirtha Devi、S. Anbarasan

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.03.021

  日期：2014.8

  Oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acid (PSAA) and several substituted PSAAs with three oxo(salen)chromium(V) complexes in the presence of nitrogen bases are investigated in 100% acetonitrile medium using spectrophotometric technique. The nitrogenous bases such as imidazole, 1-methyl imidazole and pyridine catalyse the reaction and Michaelis–Menten kinetics is observed with respect to

  在分光光度法下，在100％乙腈介质中，研究了氮基存在下苯亚磺酰基乙酸（PSAA）和几种取代的PSAA与三种氧代（salen）铬（V）配合物的氧化脱羧作用。含氮碱（如咪唑，1-甲基咪唑和吡啶）催化该反应，并观察到了与这些碱有关的Michaelis-Menten动力学。在所用的各种碱中，具有强大的π贡献能力的咪唑显示出最小的促进作用，而吡啶具有最大的催化活性。PSAA中的给电子和吸电子取代基均可加快反应速度。具有三个氮基的三个氧代（salen）铬（V）配合物的哈米特图显示出非线性的向上曲率。Hammett参数ρ随取代基从给电子基团变为吸电子基团的变化而从大的负值变为小的正值。提出了一种机制，涉及直接的氧从氧代（salen）铬（V）-氮基加合物转移至PSAA，同时脱羧生成砜的机理。非线性哈米特图被归因于速率确定步骤中的偏移，该偏移是由易受取代作用影响的ion离子中间体的形成和分解引起的。