{palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2} | 54053-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: {palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2}
• 英文别名: [(iPr3P)2(palladium(II))dichloride]；[PdCl2(triisopropylphosphine)2]；PdCl2(PiPr3)2；palladium(2+);tri(propan-2-yl)phosphane;dichloride
• CAS: 54053-84-8；54005-28-6
• 化学式: C₁₈H₄₂Cl₂P₂Pd
• 分子量: 497.805
• InChiKey: QBAMBECMESOBEA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.76
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2} 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[bis(3-(dimethylamino)-3-methoxy-1,2-propadienylidene)bis(triisopropylphosphine)palladium(II)] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钯炔基和亚烯基配合物：C-C偶联反应的非常有效的预催化剂

  摘要：

  将BrC≡CC（═O）O-薄荷基（1a）氧化加成到[Pd（PPh 3）4 ]中，得到炔基配合物反式-[Br（PPh 3）2 Pd–C≡CC（═O）O-薄荷基]（2a）。随后2a与三氟乙酸盐反应，生成反式-[（F 3 CCOO）（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）O-薄荷基]（3a）。的反应的反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NC 4 H ^ 8 ]（2B）和10当量的NaI给出反式-[I（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）NC 4 H 8 ]（4b）。在CC偶联反应中，将新型钯配合物3a和4b作为预催化剂的效率与最近发表的阳离子钯烯基亚烷基配合物的效率进行了比较。其他反式-双（炔基）钯配合物，反式-[（PEt 3）2 Pd（-C≡CC{= O} NR 2）2 ]（NR 2 = N（CH 2）4（9b），NMe 2（9c），N（CH 2）4 O（9d），N（CH

  DOI：

  10.1021/om200862m
• 作为产物：
  描述：

  四氟硼酸三异丙基膦 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 {palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2}
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura 反应中难以捉摸的芳基钯 (II) 硼酸盐配合物的结构、动力学和计算表征

  摘要：

  在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中已经确定了经常调用的中间体的存在，其中包含关键的 Pd-OB 亚基，即“缺失的环节”。低温快速注入核磁共振波谱 (RI-NMR)、动力学研究和计算分析的使用使这些高度难以捉摸的物种的产生、观察和表征成为可能。确认含 Pd-OB 物种的中间体的能力提供了机会，以阐明在关键的金属转移步骤中有机部分从硼转移到钯的机制方面。具体而言，这些研究确定了两种不同的含有 Pd-OB 键的中间体，一种三配位 (6-B-3) 硼酸复合物和一种四配位 (8-B-4) 硼酸酯复合物，两者都进行金属转移，产生交叉偶联产物。对于这些配合物的化学计量反应，已经阐明了两种不同的机制途径：（1）通过未活化的 6-B-3 中间体进行金属转移，在过量配体存在下占主导地位，以及（2）通过活化的 8-B-进行金属转移4 中间体，缺乏配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13384
• 作为试剂：
  描述：

  乙基二氯硅烷 、 苯乙炔 在 {palladium-dichloro-(P(C3H7)3)2} 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-β-phenyl(ethyldichlorosilyl)ethylene 、 α-phenyl(ethyldichlorosilyl)ethylene
  参考文献：
  名称：

  Kopylova, L. I.; Pukhnarevich, V. B.; Tkach, V. S., Russian Journal of General Chemistry, 1993, vol. 63, # 6, p. 904 - 909

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Existence and Stability of Mononuclear and Binuclear Organopalladium Hydroxo Complexes, [(R₃P)₂Pd(R‘)(OH)] and [(R₃P)₂Pd₂(R‘)₂(μ-OH)₂]
  作者：Vladimir V. Grushin、Howard Alper

  DOI：10.1021/om9605544

  日期：1996.11.26

  Adding excess phosphines (Cy3P, i-Pr3P) to binuclear hydroxo complexes of palladium, [(Cy3P)2Pd2(Ph)2(μ-OH)2] and [(i-Pr3P)2Pd2(Ph)2(μ-OH)2], in hexane resulted in precipitation of the first mononuclear σ-phenylpalladium hydroxides, [(Cy3P)2Pd(Ph)(OH)] (1) and [(i-Pr3P)2Pd(Ph)(OH)] (2), respectively. Both 1 and 2 were isolated, characterized, and found to be stable in the solid state. In solution,

  加入过量的膦（CY 3 P，我-Pr 3 P）与钯的双核配合物羟，[（CY 3 P）2的Pd 2（PH）2（μ-OH）2 ]和[（我-Pr 3 P）2 Pd 2（Ph）2（μ-OH）2 ]在己烷中导致第一个单核σ-苯基钯氢氧化物[[Cy 3 P）2 Pd（Ph）（OH）]（1）和[（i -Pr 3 P）2 Pd（Ph）（OH）]（2）， 分别。既1和2进行分离，其特征在于，并且发现其为在固体状态下稳定。然而，在溶液中，它们可逆地失去了两个膦配体之一，转化回双核氢氧化物。[L 2 Pd 2（R）2（μ-OH）2 ]和[L 2 Pd（R）（OH）]之间的平衡（L = Ph 3 P，Cy 3 P，i -Pr 3 P和R = Ph，Me）通过变温31 P NMR光谱法进行研究，并得出相应的K eq和ΔG被计算了。在333-235 K处获得的自由能值在+19至-16 kJ / mol的范围内。
• Formation of antiferromagnetic thiolate-bridged and sulfide-bridged complexes
  作者：I. L. Eremenko、S. E. Nefedov、D. A. Veghini、St. Rosenberger、H. Berke、I. A. Ol'shnitskaya、V. M. Novotortsev

  DOI：10.1007/bf02495363

  日期：1997.1

  are the homometallic trinuclear clusters Fe3S2(CO)8(PPri3) (14) (as a mixture of isomers) and Fe3S2(CO)7(PPri3)2 (15), whereas the heteronuclear complex (CO)6Fe2S2Pd(PPri3)2 (16) was found only in trace amounts. The reasons for the difference in the reactivities of the rhenium and palladium derivatives toward compounds1 and5 are discussed. The structures of complexes10 (two crystal modifications),11,

  Cp2Cr2(SCMe3)2S (1) 与铼配合物 (CO)(NO)Re(PR3)2X2 [R=Et, X=Cl (7a); R=Et，X=O3SCF3 (7b)；R=OMe, X=O3SCF3 (7c)] 包含强结合的膦配体和 Pd(PPr3)2Cl2 (8) 包含大 P 供体进行了研究。在22-80°C的温度范围内，化合物1和7a在各种溶剂中不会发生反应。1 与三氟甲磺酸衍生物7b 和7c 的相互作用分别产生顺磁性四面体同核阳离子簇Cp4Cr4S4+O3SCF3− (10) 和双核甲基化复合物Cp2Cr2(SCMe3)2(SMe)+O3SCF3− (11)。化合物 1 与 8 反应得到反铁磁异核簇 Cp2Cr2(SCMe3)S2PdCl(PPr3) (12)。12核的结构类似于含铑配合物Cp2Cr2(μ-SCMe3)(μ3-S)2RhL2的结构。尽管化合物 8 与 Fe3S2(CO)9
• Werner, Helmut; Bertleff, Werner, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 2, p. 823 - 826
  作者：Werner, Helmut、Bertleff, Werner

  DOI：——

  日期：——
• Structural, Kinetic, and Computational Characterization of the Elusive Arylpalladium(II)boronate Complexes in the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Andy A. Thomas、Hao Wang、Andrew F. Zahrt、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.6b13384

  日期：2017.3.15

  The existence of the oft-invoked intermediates containing the crucial Pd-O-B subunit, the "missing link", has been established in the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction. The use of low-temperature, rapid injection NMR spectroscopy (RI-NMR), kinetic studies, and computational analysis has enabled the generation, observation, and characterization of these highly elusive species. The ability to confirm

  在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中已经确定了经常调用的中间体的存在，其中包含关键的 Pd-OB 亚基，即“缺失的环节”。低温快速注入核磁共振波谱 (RI-NMR)、动力学研究和计算分析的使用使这些高度难以捉摸的物种的产生、观察和表征成为可能。确认含 Pd-OB 物种的中间体的能力提供了机会，以阐明在关键的金属转移步骤中有机部分从硼转移到钯的机制方面。具体而言，这些研究确定了两种不同的含有 Pd-OB 键的中间体，一种三配位 (6-B-3) 硼酸复合物和一种四配位 (8-B-4) 硼酸酯复合物，两者都进行金属转移，产生交叉偶联产物。对于这些配合物的化学计量反应，已经阐明了两种不同的机制途径：（1）通过未活化的 6-B-3 中间体进行金属转移，在过量配体存在下占主导地位，以及（2）通过活化的 8-B-进行金属转移4 中间体，缺乏配体。
• Palladium Alkynyl and Allenylidene Complexes: Very Efficient Precatalysts for C–C Coupling Reactions
  作者：Evelyn Wuttke、Bettina Nägele、Bernhard Weibert、Florian Kessler

  DOI：10.1021/om200862m

  日期：2011.11.28

  trans-[(PEt3)2Pd(−C≡CC═O}NR2)2] (NR2 = N(CH2)4 (9b), NMe2 (9c), N(CH2)4O (9d), N(CH2)5 (9e)), trans-[(PiPr3)2Pd(−C≡CC═O}NMe2)2] (11c), and trans-[(PPh3)2Pd(−C≡CC═O}NR2)2] (NR2 = N(CH2)4 (13b), NMe2 (13c), N(CH2)4O (13d)), were synthesized by treating HC≡CC(═O)NR2 with AgNO3 followed by transmetalation of the alkynyl ligand from silver to [PdCl2(PEt3)2], [PdCl2(PiPr3)2], or [PdCl2(PPh3)2], respectively

  将BrC≡CC（═O）O-薄荷基（1a）氧化加成到[Pd（PPh 3）4 ]中，得到炔基配合物反式-[Br（PPh 3）2 Pd–C≡CC（═O）O-薄荷基]（2a）。随后2a与三氟乙酸盐反应，生成反式-[（F 3 CCOO）（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）O-薄荷基]（3a）。的反应的反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NC 4 H ^ 8 ]（2B）和10当量的NaI给出反式-[I（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）NC 4 H 8 ]（4b）。在CC偶联反应中，将新型钯配合物3a和4b作为预催化剂的效率与最近发表的阳离子钯烯基亚烷基配合物的效率进行了比较。其他反式-双（炔基）钯配合物，反式-[（PEt 3）2 Pd（-C≡CC= O} NR 2）2 ]（NR 2 = N（CH 2）4（9b），NMe 2（9c），N（CH 2）4 O（9d），N（CH