4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylcyclohexyl)-1,3,2-dioxaborolane | 255041-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylcyclohexyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 255041-54-4
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₂
• 分子量: 224.151
• InChiKey: VCDOIGFHIYDCOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylcyclohexyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 二氟化氢钾 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-((1-methylcyclohexyl)oxy)-2,3-dihydro-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  通过烷基有机硼试剂的电化学功能化引入杂原子的统一合成策略

  摘要：

  基于系统电化学分析，建立了C(sp 3 ) 基有机硼化合物的综合合成平台，用于引入杂原子。电化学介导的成键策略被证明对 sp 3的功能化非常有效-具有显着空间位阻的杂化碳原子。此外，几乎所有非金属杂原子都可以使用一个统一的协议作为反应伙伴。观察到的反应性源于底物的两个连续的单电子氧化，最终产生一个极具反应性的碳正离子作为关键中间体。详细的反应曲线可以通过多方面的电化学研究来阐明。最终，通过电化学驱动的反应发展，实现了有机硼化合物活化策略的新维度。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03213
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环己醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methylcyclohexyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  不含金属催化剂的光致烷基CO键硼化。

  摘要：

  已开发出无金属催化剂，蓝色可见光诱导的未活化叔烷基甲基草酸酯的C–O键硼化，以提供叔烷基硼酸酯。在标准的光诱导条件下，从被咪唑基亚硫酰基活化的仲醇中获得适量的硼酸酯。初步的机理研究证实了（DMF）2 -B 2 cat 2加合物的参与，该加合物弱吸收437 nm的光以引发Bcat自由基。提出了一种自由基链方法，其中烷基被接合。

  DOI：

  10.1039/d0cc04776g

文献信息

• Decarboxylative borylation
  作者：Chao Li、Jie Wang、Lisa M. Barton、Shan Yu、Maoqun Tian、David S. Peters、Manoj Kumar、Antony W. Yu、Kristen A. Johnson、Arnab K. Chatterjee、Ming Yan、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aam7355

  日期：2017.6.9

  functionalized alkyl boronate esters from abundant carboxylic substituents. This broad-scope nickel-catalyzed reaction uses the same activating principle as amide bond formation to replace a carboxylic acid moiety with a boronate ester. Application to peptides allowed expedient preparations of α-amino boronic acids, often with high stereoselectivity, thereby facilitating synthesis of the alkyl boronic acid drugs

  用碳酸交换硼酸 碳键合硼酸及其酯被广泛用作偶联伙伴以形成碳-碳键。最近，这些化学品本身就引起了制药业的兴趣。李等人。报道了一种使用邻苯二甲酰亚胺活化剂用硼酸酯代替羧酸的多功能镍催化工艺。该反应非常适合复杂分子的后期修饰。作者使用这种方法生产了一种有效的体外人中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂，这是治疗炎症性肺病的一个重要目标。科学，这个问题 p。eaam7355 镍催化多种化合物中的羧酸基团被硼酸和酯取代。介绍 硼酸是一种在材料科学中具有巨大效用的官能团，化学传感器开发和药物发现。在药物化学中，硼酸已被用作各种结构基序（生物等排体）的替代品，以提高先导化合物的效力或药代动力学特征。然而，烷基硼酸的广泛掺入在很大程度上受到与其制备相关的挑战的阻碍。因此，目前只有两种烷基硼酸在临床上使用，即万珂（Velcade）和宁拉罗（Ninlaro）。很少有方法能够从容易获得的起始材料中提供烷基硼酸酯；大多数表现
• Electrochemically promoted decarboxylative borylation of alkyl N-hydroxyphthalimide esters
  作者：Jian-Jun Dai、Xin-Xin Teng、Wen Fang、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.011

  日期：2022.3

  An electrochemically promoted decarboxylative borylation reaction is reported. The reaction proceeds under mild conditions in an undivided cell without use of transition metal- or photo-catalysts. The key feature of the reaction is the compatibility of diboron reagents with the electrochemical conditions. This reaction exhibits broad substrate scope, good functional group tolerability, and easy scalability

  报道了一种电化学促进的脱羧硼化反应。该反应在温和条件下在未分裂的电池中进行，无需使用过渡金属或光催化剂。该反应的关键特征是二硼试剂与电化学条件的相容性。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和易于扩展的特点。
• A Protocol for Direct Stereospecific Amination of Primary, Secondary, and Tertiary Alkylboronic Esters
  作者：James Morken、Emma Edelstein、Andrea Grote、Maximilian Palkowitz

  DOI：10.1055/s-0037-1610172

  日期：2018.8

  The direct, stereospecific amination of alkylboronic and borinic esters can be conducted by treatment of the organoboron compound with methoxyamine and potassium tert-butoxide. In addition to being stereospecific, this process also enables the direct amination of tertiary boronic esters in an efficient fashion.

  烷基硼酸酯和硼酸酯的直接立体有择胺化可以通过用甲氧基胺和叔丁醇钾处理有机硼化合物来进行。除了立体有择性之外，该过程还能够以有效的方式直接胺化叔硼酸酯。
• Nickel-Catalyzed Coupling Reactions of Alkyl Electrophiles, Including Unactivated Tertiary Halides, To Generate Carbon–Boron Bonds
  作者：Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja304068t

  日期：2012.6.27

  examples of coupling reactions of unactivated tertiary alkyl electrophiles, as well as our first success with nickel-catalyzed couplings that generate bonds other than C-C bonds. Specifically, we have determined that this catalyst accomplishes Miyaura-type borylations of unactivated tertiary, secondary, and primary alkyl halides with diboron reagents to furnish alkylboronates, a family of compounds with substantial

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。
• Controllable Regiodivergent Alkynylation of 1,3‐Bis(Boronic) Esters Activated by Distinct Organometallic Reagents
  作者：Ang Chen、Yang Qiao、De‐Wei Gao

  DOI：10.1002/anie.202312605

  日期：2023.11.27

  An efficient method for controllable regiodivergent alkynylation of 1,3-bis(boronic) esters using distinct organometallic reagents has been developed. Mechanistic studies revealed that unique chelation patterns are essential in determining selectivity. This approach overcomes the drawbacks associated with coupling reactions through radical mechanisms, which commonly yield the classical products reacting

  开发了一种使用不同的有机金属试剂对 1,3-双（硼）酯进行可控区域发散炔基化的有效方法。机理研究表明，独特的螯合模式对于确定选择性至关重要。这种方法克服了与通过自由基机制进行偶联反应相关的缺点，该机制通常产生通过稳定自由基物质反应的经典产物。