(S)-1-(4-bromophenyl)-2-chloroethan-1-ol | 1076233-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(4-bromophenyl)-2-chloroethan-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-(4-bromophenyl)-2-chloroethanol
• CAS: 1076233-87-8
• 化学式: C₈H₈BrClO
• mdl: MFCD09863570
• 分子量: 235.508
• InChiKey: NGBKYBZRHPFKQX-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.590±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2'-氯-4-溴苯乙酮 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 异丙醇 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到(S)-1-(4-bromophenyl)-2-chloroethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用金 (I) 催化剂和醇脱氢酶揭示隐藏的羰基：设计热力学驱动的光学活性卤代醇级联

  摘要：

  公开了结合使用金 (I) N-杂环卡宾 (NHC) 和醇脱氢酶 (ADH) 的并发级联，用于在水性介质中和温和反应条件下合成高价值的对映体纯卤代醇。该方法包括金催化的易于获得的卤代炔烃的区域选择性水合，然后是相应的 α-卤代甲基酮中间体的立体选择性生物还原。因此，一系列烷基和芳基取代的卤代炔烃被选择性地转化为氯代和溴代醇，其产率从良好到高（65-86%）。值得注意的是，在大肠杆菌中使用立体互补的商业或自制过表达的乙醇脱氢酶已经允许合成具有显着选择性（98 → 99% ee）的两种卤代醇对映异构体。该方法的成功是由于酮中间体的热力学驱动还原，因为只需要少量过量的氢供体（2-丙醇，2-PrOH）。在应用较大量的 2-PrOH 的情况下，检测到较高量的其他副产物（例如，乙烯基醚衍生物）。最后，作为这种级联转化的延伸和对手性卤代醇合成潜力的探索，氧化苯乙烯的两种对映异构体的合成已经以一锅顺序的方式

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05216

文献信息

• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Halogenated Ketones for the Efficient Construction of Chiral Halohydrins
  作者：Congcong Yin、Weilong Wu、Yang Hu、Xuefeng Tan、Cai You、Yuanhua Liu、Ziyi Chen、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800267

  日期：2018.6.5

  Iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral halogenated ketones was successfully developed to prepare various chiral halohydrins with high reactivities and excellent enantioselectivities under basic reaction condition (up to >99% conversion, 99% yield, >99% ee). Moreover, gram‐scale experiment was performed well in the presence of just 0.005 mol% (S/C=20 000) Ir/f‐amphox catalyst with 99%

  成功开发了铱催化的前手性卤代酮的不对称氢化反应，以制备各种在碱性反应条件下具有高反应性和出色的对映选择性的手性卤代醇（转化率> 99％，收率99％，ee> 99％）。此外，在仅有0.005 mol％（S / C = 20 000）Ir / f-amphox催化剂存在下，克级实验性能良好，产率为99％，ee大于99％。
• The Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Halogenated Ketones Utilizing Cinchona-Alkaloid-Derived NNP Ligand to Produce (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Halohydrins
  作者：Qian Chen、Hao Sun、Linlin Li、Jie Tian、Qian Xu、Nana Ma、Li Li、Lin Zhang、Chun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02109

  日期：2022.12.2

  hydrogenation of α-halogenated ketones with iridium catalyst was developed, utilizing easily accessed cinchona-alkaloid-based NNP ligands. Various α-chloroacetophenones, heterocyclic thienyl and furanyl substrates, and even bromoketones were completely converted to the desired chiral halohydrins by this protocol. Both (R)- and (S)-chiral halohydrins can be prepared by changing the configurations of the chiral

  利用易于获取的基于金鸡纳生物碱的 NNP 配体，开发了铱催化剂对 α-卤化酮的不对称氢化。通过该协议，各种 α-氯苯乙酮、杂环噻吩基和呋喃基底物，甚至溴酮完全转化为所需的手性卤代醇。( R )- 和 ( S )- 手性卤代醇都可以通过改变手性配体 NNP 的构型来制备，分别具有高达 99.6% ee（对映体过量）和 98.8% ee。此外，有效地进行了克级实验。
• Preparative access to medicinal chemistry related chiral alcohols using carbonyl reductase technology
  作者：Andrew S. Rowan、Thomas S. Moody、Roger M. Howard、Toby J. Underwood、Iain R. Miskelly、Yanan He、Bo Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.09.015

  日期：2013.11

  Libraries of highly enantioenriched secondary alcohols in both enantiomeric forms were synthesised by enzymatic reduction of their parent ketones using selectAZyme (TM) carbonyl reductase (CRED) technology. Commercially available CREDs were able to reduce a range of substrate classes efficiently and with very high enantioselectivity. Matching substrate classes to small subsets of CREDs enabled the fast development of preparative bioreductions and the rapid generation of 100-1500 mg samples of chiral alcohols in typically >95% ee and the majority in >= 99.0% ee. The conditions for small scale synthesis were then scaled up to 0.5 kg to deliver one of the chiral alcohols, (S)-1-(4-bromophenyl)-2-chloroethanol, in 99.8% ee and 91% isolated yield. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A novel C3-symmetric prolinol-squaramide catalyst for the asymmetric reduction of ketones by borane
  作者：Xiang-Fei Wu、Chang Min、Enkhtsetseg Nyamzundui、Hai-Bing Zhou、Chune Dong

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.09.020

  日期：2011.9

  A novel C-3-symmetric prolinol-squaramide has been developed for the asymmetric reduction of ketones by borane. By using only 5 mol % catalyst la for the reaction, high yields and excellent enantioselectivities (up to 95% yield, 93% ee) were obtained. Moreover, la can be easily recovered by simple precipitation and re-used for four cycles without losing the selectivity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Unmasking the Hidden Carbonyl Group Using Gold(I) Catalysts and Alcohol Dehydrogenases: Design of a Thermodynamically-Driven Cascade toward Optically Active Halohydrins
  作者：Sergio González-Granda、Lorena Escot、Iván Lavandera、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.1021/acscatal.1c05216

  日期：2022.2.18

  A concurrent cascade combining the use of a gold(I) N-heterocyclic carbene (NHC) and an alcohol dehydrogenase (ADH) is disclosed for the synthesis of highly valuable enantiopure halohydrins in an aqueous medium and under mild reaction conditions. The methodology consists of the gold-catalyzed regioselective hydration of easily accessible haloalkynes, followed by the stereoselective bioreduction of

  公开了结合使用金 (I) N-杂环卡宾 (NHC) 和醇脱氢酶 (ADH) 的并发级联，用于在水性介质中和温和反应条件下合成高价值的对映体纯卤代醇。该方法包括金催化的易于获得的卤代炔烃的区域选择性水合，然后是相应的 α-卤代甲基酮中间体的立体选择性生物还原。因此，一系列烷基和芳基取代的卤代炔烃被选择性地转化为氯代和溴代醇，其产率从良好到高（65-86%）。值得注意的是，在大肠杆菌中使用立体互补的商业或自制过表达的乙醇脱氢酶已经允许合成具有显着选择性（98 → 99% ee）的两种卤代醇对映异构体。该方法的成功是由于酮中间体的热力学驱动还原，因为只需要少量过量的氢供体（2-丙醇，2-PrOH）。在应用较大量的 2-PrOH 的情况下，检测到较高量的其他副产物（例如，乙烯基醚衍生物）。最后，作为这种级联转化的延伸和对手性卤代醇合成潜力的探索，氧化苯乙烯的两种对映异构体的合成已经以一锅顺序的方式