(5R)-5-methylcyclohex-2-enone | 1360873-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5R)-5-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: tert-butyl N-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-N-(4-oxobutyl)carbamate
• CAS: 1360873-92-2
• 化学式: C₂₈H₄₁NO₄Si
• 分子量: 483.723
• InChiKey: UZLWIETUZWJSSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-methylcyclohex-2-enone 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 175.5h， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (5R)-5-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555

文献信息

• Total Syntheses of Lycopodium Alkaloids (+)-Fawcettimine, (+)-Fawcettidine, and (−)-8-Deoxyserratinine
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201106753

  日期：2012.1.9

  A shared story: Three fawcettimine‐ and serratinine‐type Lycopodium alkaloids are prepared from a common tetracyclic spirodiketone intermediate in concise total syntheses (see scheme). The intermediate was constructed by a remarkable biosynthesis‐inspired transannular NC bond formation to the spiro‐configured carbon center and a hydroxy‐directed pinacol coupling promoted by SmI2.

  一个共同的故事：三种fawcettimine型和serratinine型Lycopodium生物碱是通过共同的四环螺二酮中间体以简明的整体合成方法制备的（参见方案）。该中间体通过一个显着的生物合成启发跨环Ñ构造 C键形成的螺-碳构成中心和羟基定向频哪醇联接器通过SMI促进2。