(R)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 796966-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide；(R)-N-[(p-chlorophenyl)phenylmethyl]tosyl amide；N-[(R)-(4-chlorophenyl)-phenylmethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 796966-21-7
• 化学式: C₂₀H₁₈ClNO₂S
• 分子量: 371.887
• InChiKey: ZJDSPHGATAESCH-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  533.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 di-μ-chlorobis[η⁵-(4'R,5'R)-(S_p)-2-(2'-4',5'-dihydro-4',5'-diphenyl-1'-tosyl-1'H-imidazolyl)cyclopentadienyl, (1-C,3'-N)(η⁵-cyclopentadienyl)-iron(II)]dipalladium(II) 、 三氟化硼乙醚 、 silver(I) acetate 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  外源无碱Palladacycle催化亚胺与芳基硼氧烷的高度对映选择性酰化。

  摘要：

  对映体纯的苄基胺对于新药的开发很重要。易于获得的平面手性二茂铁衍生的palladacycle被证明是形成N取代的苄基立体中心的高效催化剂。这种催化剂以极高的对映选择性加速芳基硼氧烷与芳族和脂族亚胺的1,2-加成反应。当乙酸盐用作阴离子配体时，使用醛亚胺对硼氧烷的活化不是必需的外源性碱。常见的问题（如芳基-芳基均偶联和亚胺水解）已被完全克服，后者即使在没有分子筛的情况下也是如此。

  DOI：

  10.1002/anie.201501846

文献信息

• Phosphine–Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral (π-Arene)chromium Scaffold: Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Ya-Yi Tseng、Sachie Arae、Tomotaka Morita、Takeshi Nakaya、Wei-Yi Wu、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/ja503060e

  日期：2014.7.2

  rhodium(I) cation in a bidentate fashion at the (π-arene)-bound phosphorus atom and at the olefin moiety. The P-olefin chelate coordination of 3 constructs the effective chiral environment at the metal center, and thus, these rhodium complexes display high performances in various rhodium-catalyzed asymmetric 1,4- and 1,2-addition reactions with arylboron nucleophiles. The control experiments demonstrated

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。
• The first chiral diene-based metal–organic frameworks for highly enantioselective carbon–carbon bond formation reactions
  作者：Takahiro Sawano、Pengfei Ji、Alexandra R. McIsaac、Zekai Lin、Carter W. Abney、Wenbin Lin

  DOI：10.1039/c5sc02100f

  日期：——

  We have designed the first chiral diene-based metal-organic framework (MOF), E2-MOF, and postsynthetically metalated E2-MOF with Rh(I) complexes to afford highly active and enantioselective single-site solid catalysts for C-C bond...

  我们设计了第一个基于手性二烯的金属有机骨架（MOF），E2-MOF和具有Rh（I）配合物的合成后金属化的E2-MOF，从而为CC键提供了高活性和对映选择性的单中心固体催化剂。
• 面不斉シクロペンタジエニル−マンガン錯体を基本骨格に有するホスフィン−オレフィン配位子
  申请人：公立大学法人大阪府立大学

  公开号：JP2017008013A

  公开（公告）日：2017-01-12

  【課題】本発明は、環状エノン化合物のみならず、脂肪族エノン化合物を含む種々のエノン化合物に対しても収率および光学純度が高い遷移金属触媒不斉反応用の面不斉配位子の提供を課題とする。【解決手段】以下の一般式（７）： （７）（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ’は、水素原子、アリール基で任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ”は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基である）で表される（＋）または（−）−（（η5−１−ホスフィノ−２−プロペニル）シクロペンタジエニル−Ｐ）マンガン（Ｉ）ジカルボニル化合物により、上記の課題を解決する。【選択図】なし

  本发明旨在提供一种用于过渡金属催化不对称反应的面不对称配体，其提高了环状烯酮化合物以及脂肪族烯酮化合物的产率和光学纯度。通过以下通用式（7）表示：（7）（其中，R代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基，R'代表氢原子、可选择地取代的C1-C4烷基或芳基，R''代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基）的（+）或（-）-（η5-1-膦基-2-丙烯基）环戊二烯基-P）锰（I）二羰基化合物来解决上述问题。【选择图】无
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Organoboronic Acids to Aldimines Using Chiral Spiro Monophosphite-Olefin Ligands: Method Development and Mechanistic Studies
  作者：Huanyu Shan、Qiaoxia Zhou、Jinglu Yu、Shuoqing Zhang、Xin Hong、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01764

  日期：2018.10.5

  on a hexamethyl-1,1′-spirobiindane scaffold was accomplished starting from Bisphenol C. The optimal ligand could serve as an elegant chiral bidentate ligand in the Rh-catalyzed asymmetric 1,2-addition of organoboronic acids to various acyclic/cyclic aldimines, leading to chiral amines with high yields and excellent enantioselectivities. Detailed stereochemical models for enantioselective induction

  从双酚C开始合成基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架的新型手性螺一亚磷酸酯-烯烃（SMPO）配体。最佳配体可作为Rh-中的优雅手性双齿配体催化有机硼酸向各种无环/环状醛亚胺的不对称1,2-加成反应，从而获得具有高收率和优异对映选择性的手性胺。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的详细立体化学模型，并假定了亚磷酸酯-烯烃配体具有较高对映选择性的起源。
• Planar-Chiral Phosphine-Olefin Ligands Exploiting a (Cyclopentadienyl)manganese(I) Scaffold To Achieve High Robustness and High Enantioselectivity
  作者：Ken Kamikawa、Ya-Yi Tseng、Jia-Hong Jian、Tamotsu Takahashi、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/jacs.6b11243

  日期：2017.2.1

  Phosphine-olefin ligands 2 enable construction of an effective chiral environment around a transition-metal center upon coordination, and thus their rhodium(I) complexes exhibit excellent catalytic performance in the various asymmetric addition reactions of arylboron nucleophiles. Complex 2b, which has a bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino group on the cyclopentadienyl ring, is found to be a superior chiral ligand

  一系列 2-甲基-1,3-丙烯基桥连（η5-二芳基膦基环戊二烯基）（膦）锰（I）二羰基配合物 2 已被开发为一类基于平面手性过渡金属的新型膦-烯烃配体支架，与具有平面手性（η6-芳烃）铬（0）框架的膦-烯烃配体 1 相比，它显示出更好的稳健性和更高的对映选择性。2 的实用对映特异性和可扩展合成已经建立。膦-烯烃配体 2 能够在配位时围绕过渡金属中心构建有效的手性环境，因此它们的铑 (I) 配合物在芳基硼亲核试剂的各种不对称加成反应中表现出优异的催化性能。在环戊二烯基环上具有双(3,5-二甲基苯基)膦基的配合物2b，发现在铑催化的芳基硼酸与各种环状/无环烯酮的不对称 1,4-加成反应中，它是一种优良的手性配体，产生了超过 99% ee 的相应芳基化产物。另一方面，分别具有双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基和双(3,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基的2c和2d是高效的手性在铑催化的芳基硼亲核试剂与亚胺或醛的不对称