(S)-3-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one | 618436-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-Buten-2-one, 3-[(S)-hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]-；3-[(S)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 618436-88-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: BPJATLLKKIENSZ-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 邻硝基苯甲醛 在 brucine-N-oxide 、 D-脯氨酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (S)-3-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one 、 (R)-3-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brucine N氧化物催化的乙烯基酮的Morita–Baylis–Hillman反应：脯氨酸双催化剂体系的机理含义†

  摘要：

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c003667f

文献信息

• Chiral Tertiary Amine/L-Proline Cocatalyzed Enantioselective Morita–Baylis–Hillman (MBH) Reaction
  作者：Hongying Tang、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Peng Gao、Liangnian He、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200700794

  日期：2008.1

  cocatalytic reactions with the two enantiomers of chiral amine 4 and L-proline revealed that it is the proline stereochemistry that determines the configuration of the newly formed chiral center. In addition, the existence of the free hydroxy group in amine 4a enhanced the enantioselectivity of the reaction. Based on these findings, a plausible mechanism for this cocatalytic MBH reaction has been proposed

  从容易获得的手性来源开始，已经合成了四种类型的手性胺。已发现这些手性胺与 L-脯氨酸结合是甲基乙烯基酮 (MVK) 和芳香醛之间不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应的有效助催化剂。相应的加合物以合理的化学产率和良好的对映选择性（高达 83% ee）形成。此外，与手性胺 4 和 L-脯氨酸的两种对映异构体的平行共催化反应表明，脯氨酸立体化学决定了新形成的手性中心的构型。此外，胺4a中游离羟基的存在提高了反应的对映选择性。基于这些发现，已经提出了这种助催化 MBH 反应的合理机制。
• Synthesis of some new tertiary amines and their application as co-catalysts in combination with l-proline in enantioselective Baylis–Hillman reaction between o-nitrobenzaldehyde and methyl vinyl ketone
  作者：Hongying Tang、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Qilin Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.023

  日期：2006.8

  Chiral tertiary amines 1, 3a, 3b and 5 almost cannot catalyze the Baylis–Hillman reaction between o-nitrobenzaldehyde and methyl vinyl ketone (MVK). However, they functioned as efficient catalysts for this reaction in the presence of l-proline. The corresponding adducts were obtained in good yields with enantioselectivity of 83% ee, 81% ee, 51% ee and 66% ee, respectively.

  由邻硝基苯甲酰氯和1-脯氨酸甲酯盐酸盐开始合成手性苯并二氮杂1衍生物1。非对映异构体（1 R，2 R，1 'S）-（+）-2- [ N-甲基-N-（α-苯乙基）氨基]环己醇3a和（1 S，2 S，1 'S）-（+由（S）-α-苯基乙胺和环己烯氧化物经开环，非对映异构体分离和N-甲基化反应合成））- 2- [ N-甲基-N-（α-苯基乙基）氨基]环己醇3b。（S，由1-脯氨酸甲酯合成S）-八氢二吡咯并[1,2- a：1'，2'- d ]吡嗪5。手性叔胺1，图3a，图3b和5几乎不能催化之间的的Baylis-Hillman反应ö -nitrobenzaldehyde和甲基乙烯基酮（MVK）。然而，它们在1-脯氨酸存在下作为该反应的有效催化剂。以高收率获得相应的加合物，对映选择性分别为83％ee，81％ee，51％ee和66％ee。
• The Chiral Diamine Mediated Asymmetric Baylis–Hillman Reaction
  作者：Yujiro Hayashi、Tomohiro Tamura、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/adsc.200404069

  日期：2004.8

  A chiral diamine, easily prepared from proline, is an effective, asymmetric organic catalyst for the Baylis–Hillman reaction of aldehydes and methyl vinyl ketone, affording adducts with enantioselectivities up to 75%.

  容易从脯氨酸制备的手性二胺是醛和甲基乙烯基酮的Baylis-Hillman反应的有效，不对称有机催化剂，提供的对映选择性高达75％。
• N-Methylprolinol Catalysed Asymmetric Baylis−Hillman Reaction
  作者：Palakodety Radha Krishna、V. Kannan、P. V. Narasimha Reddy

  DOI：10.1002/adsc.200303217

  日期：2004.5

  N-methylprolinol is used as a chiral base catalyst for the Baylis–Hillman reaction to obtain the adducts in good yields with moderate to good enantioselectivities in 1,4-dioxane:water (1 : 1, v/v) under ambient conditions.

  N-甲基脯氨醇用作Baylis-Hillman反应的手性碱催化剂，可在环境条件下在1,4-二恶烷：水（1：1，v / v）中以良好的产率获得具有中等至良好对映选择性的加合物。
• Chiral 3-aminopyrrolidines as a rigid diamino scaffold for organocatalysis and organometallic chemistry
  作者：Mickael Pouliquen、Jérôme Blanchet、Michaël De Paolis、B. Rema Devi、Jacques Rouden、Marie-Claire Lasne、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.038

  日期：2010.6

  Over 20 new and easily prepared diamines were screened for the asymmetric Morita-Baylis-Hillman reaction. Chiral non-racemic 3-(N,N-dimethylamino)-1-methylpyrrolidine was found to promote efficiently the reaction of methyl vinyl ketone and substituted benzaldehydes. Enantiomeric excesses up to 73% were reached with electron-deficient benzaldehyde derivatives. After a simple deprotonation, one of these diamines was transformed into a chiral mixed aggregate for the enantioselective synthesis of (R)-1-o-tolylethanol with 76% ee. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.