3-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylic acid tert-butyl ester | 402715-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3S,5S,6R)-3-(4H-1,3-dioxin-6-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylate
• CAS: 402715-95-1
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₆
• 分子量: 451.519
• InChiKey: FLXPDBTWFKLFJZ-RJGXRXQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  619.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硼烷 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 45.33h， 生成 (2S,4r)-顺式-4-羟基哌啶-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554
• 作为产物：
  描述：

  4-iodomethyl-1,3-dioxane 在 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 溴 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~54.0 ℃ 、21.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 3-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554