5-(3-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 15795-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(3-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[(3-bromophenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15795-60-5
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO₄
• 分子量: 311.132
• InChiKey: RWPXXYMENCKCAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.525±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 以74%的产率得到2-(3-bromophenyl)-6,6-dimethyl-1,5,7-trioxaspiro<2.5>octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Tsuno, Takashi; Sugiyama, Kunio; Ago, Hideo, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 12, p. 2631 - 2654

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 间溴苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以25%的产率得到5-(3-bromobenzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  硼/锌交换用于不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化

  摘要：

  报道了不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化反应方法。该反应通过芳基硼酸和二乙基锌之间的硼-锌交换反应以及随后将由此产生的反应性芳基转移至梅德鲁姆衍生物的双键的β-位进行的。所得化合物是有价值的合成中间体，并且可以产生生物活性分子，例如β，β-二取代的羧酸和酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130967

文献信息

• Lactone Synthesis by Enantioselective Orthogonal Tandem Catalysis
  作者：Sourabh Mishra、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201904438

  日期：2019.7.8

  In this work, we report enantioselective orthogonal tandem catalysis for the one pot conversion of Meldrum's acid derivatives and alkynes into δ‐lactones. This new transformation, which resembles a formal [4+2] cycloaddition with concomitant decarboxylation and loss of acetone, proceeds in high yields and excellent enantioselectivity (up to 99 % ee) over a broad substrate scope. The products are densely

  在这项工作中，我们报道了对映体选择性正交串联催化作用，用于将麦德鲁姆的酸衍生物和炔烃一锅转化为δ-内酯。这种新的转化过程类似于正式的[4 + 2]环加成反应，伴随着脱羧作用和丙酮的损失，在宽的底物范围内都可以高收率和出色的对映选择性（高达99％ee）进行。产物经过密集的官能化处理，已经成熟，可以进行进一步的转化，如开环反应和还原为饱和内酯所示。结果发现，一种新的偶然形成的Ag I -Me-StackPhos复合物可有效催化高度选择性的6-内酰胺dig环化反应，完全逆转了以前在相关系统中报道的区域化学反应。更一般而言，在这项研究中，我们确定了一对可同时运行的炔烃双官能化兼容催化剂，这些催化剂可使炔烃在连续的一锅转换中既充当亲核试剂又充当亲电试剂。
• Asymmetric Addition of Alkenylstannanes to Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Stuart J. Mahoney、Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol902216y

  日期：2009.11.19

  Herein, we describe enantioselective addition of alkenyltin reagents possessing a reactive and sensitive allylic functionality not readily available to other classes of alkenyl metals. This method is enabled by the use of highly electrophilic alkylidene Meldrum’s acids as acceptors and a cationic Rh(I)−diene complex as catalyst.

  在本文中，我们描述了具有反应活性和敏感的烯丙基官能度的烯基锡试剂的对映选择性加成，而其他种类的烯基金属则不易获得。通过使用高度亲电的亚烷基Meldrum酸作为受体，并使用阳离子Rh（I）-二烯络合物作为催化剂，可以实现此方法。
• One-pot synthesis of highly substituted tetrahydrofurans from activated propargyl alcohols using Bu3P
  作者：Yakambram Pedduri、John S. Williamson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.180

  日期：2008.10

  General and robust synthesis of highly functionalized tetrahydrofuran ring was accomplished with activated propargyl alcohol and reactive Michael acceptors in the presence of catalytic Bu3P.

  在催化Bu 3 P的存在下，用活化的炔丙醇和反应性Michael受体完成了高度官能化的四氢呋喃环的一般有效反应。
• Synthesis and Characterization of Tricarbastannatranes and Their Reactivity in B(C₆F₅)₃-Promoted Conjugate Additions
  作者：Azadeh Kavoosi、Eric Fillion

  DOI：10.1002/anie.201500983

  日期：2015.4.27

  The synthesis and characterization of a series of tricarbastannatranes, in the solid state and in solution, are described. The structures of the complexes [N(CH2CH2CH2)3Sn](BF4), [N(CH2CH2CH2)3Sn](SbF6), [N(CH2CH2CH2)3Sn]4[(SbF6)3Cl], and [(N(CH2CH2CH2)3Sn)2OH][MeB(C6F5)3] were determined by X‐ray crystallography. Furthermore, the B(C6F5)3‐promoted conjugate addition of alkyl‐tricarbastannatranes to

  描述了一系列固态和溶液中的三碳金刚烷酯的合成和表征。配合物[N（CH 2 CH 2 CH 2）3 Sn]（BF 4），[N（CH 2 CH 2 CH 2）3 Sn]（SbF 6），[N（CH 2 CH 2 CH 2）3 Sn] 4 [（SbF 6）3 Cl]和[[N（CH 2 CH 2 CH 2）3 Sn）2 OH] [MeB（C6 F 5）3 ]通过X射线晶体学测定。此外，还研究了烷基（三氟甲氨基苯甲酸）的B（C 6 F 5）3促进的共轭加成到麦德鲁姆酸的亚苄基衍生物中，并进行了详细的机理研究。
• Alkylidene Meldrum′s Acid as Acceptor‐Donor‐Acceptor with Azomethine Ylide for Organocatalytic Asymmetric (3+2) Cycloaddition/Annulation: Synthesis of Chromeno[4,3‐<i>b</i>]pyrrolidine
  作者：Yan‐Cheng Liou、Yi‐Ru Chen、Ching‐Wen Hsu、Xuan‐Rui Huang、Heng‐Wei Wang、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.202300609

  日期：2023.11.7

  A quinine-derived thiourea-catalyzed enantioselective double annulation strategy using alkylidene Meldrum′s acid as an acceptor-donor-acceptor with salicylaldehyde-derived azomethine ylide is reported. The methodology is realized via a (3+2) cycloaddition/transesterification/decarboxylation sequence, giving chromeno[4,3-b]pyrrolidines within 15–420 minutes at room temperature in 51–97% yields with

  报道了一种奎宁衍生的硫脲催化的对映选择性双环化策略，使用亚烷基 Meldrum 酸作为受体-供体-受体与水杨醛衍生的偶氮甲碱叶立德。该方法通过(3+2) 环加成/酯交换/脱羧序列实现，在室温下 15–420 分钟内得到色并[4,3- b ]吡咯烷，产率 51–97%，其中1 下的ee为 92–99% –10 mol% 催化剂负载量。根据对照实验，提出了一种合理的活化模型，通过催化剂和 Meldrum 酸基序之间的氢键相互作用实现优异的立体诱导。