benzyl (3R)-3-hydroxy-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate | 174956-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (3R)-3-hydroxy-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: (S)-N-Carbobenzoxy-3-hydroxy-1,2,3,6-tetrahydropyridine；(R)-N-benzyloxycarbonyl-5-hydroxy-3-piperidene；benzyl (3R)-3-hydroxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 174956-48-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: LQFYFSOPRCBOMO-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (3R)-3-hydroxy-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 氢氧化钾 、 dimsylsodium 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cascading Single-step Stereoselective Construction of the α-Alloyohimbine Framework: A New Synthesis of (-)-Nitraraine

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-00-s(i)7
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (3R)-3-acetyloxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 1.75h， 以97%的产率得到benzyl (3R)-3-hydroxy-3,6-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lipase-Mediated Synthesis of Enantiopure N-Carbobenzoxy-3-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro- and N-Carbobenzoxy-3-hydroxy-1,2,3,6-tetrahydropyridines from 3-Hydroxypyridine

  摘要：

  从 3-羟基吡啶开始，通过脂肪酶介导的解析，制备出了两种对映体形式的异构体手性羟基四氢吡啶，它们在制造各种手性胺衍生物方面具有很高的潜在用途。因此，3-羟基吡啶在羧基苄氧基氯的存在下接触硼氢化钠后，会生成外消旋的 N-羧基苄氧基-3-羟基-1,2,3,4-四氢吡啶，在脂肪酶 PS 的存在下，这种外消旋的 N-羧基苄氧基-3-羟基-1,2,3,4-四氢吡啶在反酯化条件下被分解，从而得到两种对映体形式的对映体产物。手性 1,2,3,4-四氢产物异构化为手性 1,2,3,6-四氢衍生物的过程中，并没有损失原有的手性完整性。在相同的脂肪酶介导的反酯化条件下，外消旋 1,2,3,6- 四氢衍生物也得到了分离。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6363

文献信息

• A New Preparation of HomochiralN-Protected 5-Hydroxy-3- piperidenes, Promising Chiral Building Blocks, by Palladium- Catalyzed Deracemization of Their Alkyl Carbonates
  作者：Hiroki Takahata、Yumiko Suto、Erina Kato、Yuichi Yoshimura、Hidekazu Ouchi

  DOI：10.1002/adsc.200600559

  日期：2007.3.5

  The palladium-catalyzed deracemization of N-protected alkyl carbonates of 5-hydroxy-3-piperidenes by use of chiral phosphine ligands is described. A Trost ligand such as (R)-BPA was found to be a suitable chiral ligand for the deracemization, providing N-protected 5-hydroxy-3-piperidenes in good yields with good to high enantioselectivities. A plausible mechanism for the reaction is proposed.

  描述了通过使用手性膦配体的钯催化的5-羟基-3-哌啶酮的N-保护的碳酸烷基酯的脱氨。发现Trost配体例如（R）-BPA是用于脱硫的合适的手性配体，以良好的产率提供具有良好或高对映选择性的N-保护的5-羟基-3-哌啶酮。提出了一个合理的反应机理。
• Conversion of chiral unsaturated cyanohydrins into chiral carba- and heterocycles via ring-closing metathesis
  作者：Adrianus M.C.H. van den Nieuwendijk、Amar B.T. Ghisaidoobe、Herman S. Overkleeft、Johannes Brussee、Arne van der Gen

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.103

  日期：2004.11

  Aliphatic unsaturated cyanohydrins 1-3 served as starting materials in the synthesis of a set of new chiral unsaturated cyclic 1,2-ethanolamines. Combining a Grignard addition-NaBH4 reduction sequence with a ring-closing metathesis afforded unsaturated cyclic 1,2-ethanolamines 7-11 and 22-25 in good yields and high ee (96-99%). The conversion of cyanohydrins 1-3 via a DIBAL reduction-transimination-NaBH4 reduction sequence, using allylamine, followed by ring-closing metathesis yielded tetrahydropyridines 28, tetrahydroazepinols 33 and tetrahydroazocinols 34 in high yields and excellent ee (97-99%). (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.