3,3,7,7,11,11-Hexamethyl-1,5,9-trioxacyclododecane-2,6,10-trione | 77393-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 3,3,7,7,11,11-Hexamethyl-1,5,9-trioxacyclododecane-2,6,10-trione
• CAS: 77393-39-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆
• 分子量: 300.352
• InChiKey: LLSXLEDHMHIIPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(ethoxycarbonyl)-1-methylethyl 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以9.5%的产率得到3,3,7,7,11,11,15,15-Octamethyl-1,5,9,13-tetraoxacyclohexadecane-2,6,10,14-tetraone
  参考文献：
  名称：

  意外的14元环十二肽的形成。

  摘要：

  在100℃下用HCl气体处理羟基二酰胺6a和6b在甲苯中的稀释溶液，以高达72％的产率得到二聚的14元环二肽10（方案3）。在相同条件下，由6b的线性二聚体depsipeptide 11形成相同的产物（参见方案4）。从不同的前体开始并使用不同的内酯化方法来制备环状七元单体9的所有尝试均告失败，只有10是分离出的产物（参见方案6）。例如，酯20的反应与NaH在甲苯中在80°下的反应仅导致环二聚体10。另一方面，羟基二酯22的碱催化环化（即“ O-类似物”为20）既不产生七元双内酯，也不产生十四元四内酯，而仅产生已知的三聚体23和四聚体。24 2,2- dimethylpropano -3-内酯（的参见方案7）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390262

文献信息

• Synthesis of Macrocyclic Oligomers of Pivalolactone. Crystal Structure and Properties of Tetrolide
  作者：Andrzej Matuszowicz、Zbigniew Jedlinski、Marian Gawron、Zofia Kosturkiewicz

  DOI：10.1021/jo00126a036

  日期：1995.10

  Synthesis of cyclic oligomers of pivalolactone has been performed by a cyclooligomerization strategy promoted by a simple catalytic system: potassium alkoxides. The thermodynamic control of macrocyclic oligomerization and yields of macrolides of pivalolactone depend on the reaction conditions, specifically temperature and concentration. In dilute solution, the yield of macrocyclic oligomers is around 75%, in which the trimer and tetramer are the major products. The 16-membered tetrolide has been isolated in crystalline form and its structure has been proven by X-ray crystal structure analysis. The mechanism of the cyclooigomerization is discussed. The strategy of cyclooligomerization with an anionic catalyst offers a unique, simple synthesis of pivalolactone cyclic oligomers, which are potential ligands for metal complexation.
• An Unexpected Formation of a 14-Membered Cyclodepsipeptide
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200390262

  日期：2003.9

  The treatment of diluted solutions of the hydroxy diamides 6a and 6b in toluene with HCl gas at 100° gave the dimeric, 14-membered cyclodepsipeptide 10 in up to 72% yield (Scheme 3). The same product was formed from the linear dimer of 6b, the depsipeptide 11, under the same conditions (cf. Scheme 4). All attempts to prepare the cyclic seven-membered monomer 9, starting with different precursors and

  在100℃下用HCl气体处理羟基二酰胺6a和6b在甲苯中的稀释溶液，以高达72％的产率得到二聚的14元环二肽10（方案3）。在相同条件下，由6b的线性二聚体depsipeptide 11形成相同的产物（参见方案4）。从不同的前体开始并使用不同的内酯化方法来制备环状七元单体9的所有尝试均告失败，只有10是分离出的产物（参见方案6）。例如，酯20的反应与NaH在甲苯中在80°下的反应仅导致环二聚体10。另一方面，羟基二酯22的碱催化环化（即“ O-类似物”为20）既不产生七元双内酯，也不产生十四元四内酯，而仅产生已知的三聚体23和四聚体。24 2,2- dimethylpropano -3-内酯（的参见方案7）。