2-diazoacetylpyridine | 83308-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-diazoacetylpyridine
• 英文别名: (2Z)-2-diazo-1-pyridin-2-ylethanone
• CAS: 83308-31-0
• 化学式: C₇H₅N₃O
• 分子量: 147.136
• InChiKey: YGPKEGAGPNUVNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazoacetylpyridine 600.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 3.0h， 以75%的产率得到2-hydroxy-3-(2-pyridyl)quinolizin-4(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过矩阵红外光谱直接观察卡宾-吡啶叶立德。2-吡啶酰基卡宾的重排

  摘要：

  2-(2-重氮乙酰基)吡啶 (1) 的 FVT 产生 2-吡啶基烯酮 (3)（主要以 sZ 形式 32），其二聚为喹唑啉酮 5。1 的基质光解（主要以 EZ 形式 1EZ）产生卡宾-吡啶叶立德 6，其在 λ > 320 nm 处进一步光解转化为（主要）sE 烯酮 3E。3E 在 320 nm 处的持续光解将其转化为 3Z，而此过程在 254 nm 处的光解中逆转。

  DOI：

  10.1021/ja993859t
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(2-吡啶基)-1,3-丙二酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 甲胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到2-diazoacetylpyridine
  参考文献：
  名称：

  由1,3-二酮串联合成α-重氮酮

  摘要：

  通过简单地在EtOH中搅拌1,3-二酮，TsN 3和MeNH 2的混合物即可实现α-二氮酮的高效合成。这是一个串联反应，包括新型伯胺催化的1,3-二酮的Regitz重氮转移和新型伯胺介导的2-重氮1,3-二酮的C-C键裂解。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01187

文献信息

• Synthesis and physical properties of the six furylpyridines
  作者：Pierre Ribereau、Guy Queguiner

  DOI：10.1139/v83-060

  日期：1983.2.1

  The 3-step synthesis of furylpyridines is described, using ethyl pyridinoylacetates as starting materials for 2-furyl compounds and chloroacetylpyridines for 3-furyl isomers. Furthermore, these last compounds were prepared by a convenient new method for 3-substituted furan synthesis. This synthesis starts from bromopyridines and proceeds through the key intermediates (2,2-diethoxyacetyl)pyridines and methyl 2-(x-pyridyl)-4,4-diethoxy-2-methoxy-2-butenoates. The physical properties of the furylpyridines have been determined. Structures and interactions between furan and pyridine rings have been discussed by comparing their uv spectra, basicity constants, and dipole moments with those of phenyl and thienylpyridines.

  描述了呋喃吡啶的三步合成方法，使用乙基吡啉酰乙酸酯作为2-呋喃化合物的起始物质，氯乙酰吡啶作为3-呋喃异构体的起始物质。此外，这些最后的化合物是通过一种方便的新方法制备的，用于3-取代呋喃的合成。这种合成从溴吡啶开始，通过关键中间体（2,2-二乙氧基乙酰）吡啶和甲基2-(x-吡啶基)-4,4-二乙氧基-2-甲氧基-2-丁烯酸酯进行。已确定了呋喃吡啶的物理性质。通过比较它们的紫外光谱、碱度常数和偶极矩与苯基和噻吩基吡啶的相同性质，讨论了呋喃和吡啶环之间的结构和相互作用。
• Cycloaddition of diazoketones to [60]fullerene in the presence of the catalytic system Pd(acac)2—PPh3—Et3Al
  作者：A. R. Tuktarov、A. R. Akhmetov、L. M. Khalilov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-010-0124-1

  日期：2010.3

  A method for the selective and efficient synthesis of methanofullerenes by cycloaddition of diazoketones to [60]fullerene in the presence of a three-component catalytic system Pd(acac)2—PPh3—Et3Al has been developed.

  一种选择性和高效合成甲烷富勒烯的方法被开发，该方法通过在三组分催化体系Pd(acac)2—PPh3—Et3Al的存在下，将二唑酮与[60]富勒烯进行环加成反应。
• A new and efficient route toward the preparation of diazo ketones using cyanuric chloride and diazomethane
  作者：David C Forbes、Elvis J Barrett、Derrick L Lewis、Mary C Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01791-3

  日期：2000.12

  A new method for the preparation of diazo ketones has been developed. 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (cyanuric chloride) has been found to be an excellent coupling reagent allowing for the efficient transfer of diazomethane to a carboxylic acid. Preparation of diazo ketones using carboxylic acids and triazine reagents is considerably more convenient than classical diazo transfer protocols because water

  已经开发了一种制备重氮酮的新方法。已发现2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪（氰尿酰氯）是一种出色的偶联剂，可将重氮甲烷有效转移到羧酸上。与传统的重氮转移方案相比，使用羧酸和三嗪试剂制备重氮酮要方便得多，因为不必严格除去水，并且整个过程可以一锅进行。发现缺乏电子的和中性的芳基羧酸比富含电子的或脂肪族的羧酸提供更好的结果。
• Oxidation of diazo compounds by dimethyl dioxirane: an extremely mild and efficient method for the preparation of labile α-oso-aldehydes
  作者：Heiko Ihmels、Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80792-5

  日期：1991.10

  A novel method for the preparation of α-oso-aldehydes by dimethyl dioxirane oxidation of α-diazoketones is described. The procedure is particularly useful when the desired compound cannot be purified by chromatography or distillation: the by-products (acetone and nitrogen) can be evaporated and the reaction crude consists only of the pure compound.

  描述了一种通过α-重氮酮的二甲基二环氧乙烷氧化制备α-oso-醛的新方法。当所需化合物不能通过色谱或蒸馏纯化时，该方法特别有用：副产物（丙酮和氮气）可以蒸发，反应粗产物仅由纯化合物组成。
• Hydration of Pyridylketenes:  Formation of Acid Enol and Dihydropyridine (Eneaminone) Transients
  作者：Annette D. Allen、Andrei V. Fedorov、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/ja047623n

  日期：2004.12.1

  275 nm, with concomitant formation of a strong absorption at 370 nm with the same rate constant. The intermediate absorbing at 370 nm decayed with a lifetime 2.4 x 10(3) fold longer than that of the ketene, and is identified as 4-(carboxymethylene)-1,4-dihydropyridine (4-13), resulting from conjugate 1,6-addition of H(2)O to 4-4. 2-Pyridylketene (2-4) underwent hydration with a similar rate constant

  通过使用闪光光解的光化学沃尔夫重排在水中形成的 2-、3- 和 4-吡啶基烯酮 4 经历快速水合，形成由紫外光谱观察到的瞬态中间体。3-吡啶基乙烯酮 (3-4) 形成酸烯醇中间体 3-10，它被转化为酸 3-11，苯乙烯酮产生类似的行为。4-吡啶基烯酮 (4-4) 以类似的初始速率常数 5.0 x 10(4) s(-1) 反应，在 275 nm 处吸收衰减，同时在 370 nm 处以相同速率形成强吸收不变。在 370 nm 处吸收的中间体衰减的寿命比乙烯酮长 2.4 x 10(3) 倍，并被鉴定为 4-(羧甲基)-1,4-二氢吡啶 (4-13)，由共轭物 1 产生， 6-将 H(2)O 添加到 4-4。2-吡啶基烯酮 (2-4) 以类似的速率常数 1 进行水合。1 x 10(4) s(-1) 形成一个瞬态，在 310 和 380 nm 处具有最大值的紫外线吸收，随着双指数动力学衰减，速率常数分别比形成速率慢