6,6′-bis(diethylphosphonate)-2,2′-bipyridine | 98217-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6′-bis(diethylphosphonate)-2,2′-bipyridine
• 英文别名: diethyl 2,2'-bipyridine-6,6'-bis(phosphonate)；6,6'-bis(diethoxyphosphoryl)-2,2'-bipyridine；2-Diethoxyphosphoryl-6-(6-diethoxyphosphorylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 98217-80-2
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₆P₂
• 分子量: 428.362
• InChiKey: BZTQIFZBKDZKMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6′-bis(diethylphosphonate)-2,2′-bipyridine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [Ru(bpaEt₂)(4-picoline)₂]
  参考文献：
  名称：

  掺有多功能联吡啶二膦酸酯配体的钌配合物对水的氧化作用

  摘要：

  我们在本文中描述了具有多功能联吡啶二膦酸酯配体的钌配合物的合成和表征，以及初始水氧化研究。在这些络合物中，膦酸酯基团通过电荷补偿和σ贡献提供了氧化还原电位的平衡，从而可以轻松地进入高氧化态。这些配合物表现出独特的pH依赖性电化学，与膦酸基团的去质子化有关。这些基团的位置使它们能够将质子穿入和穿出催化部位，并减少活化障碍。在实验结果和DFT计算的基础上，提出了利用这些催化剂进行水氧化的机理。中性六坐标上前所未有的水攻击[Ru IV中心产生阴离子的七坐标[Ru IV -OH] -中间体是其中所有物种均为阴离子或中性的单部位机理的关键步骤之一。这些络合物是迄今为止报道的最快的单中心催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201601943
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-二溴-2,2'-联吡啶 、 亚磷酸二乙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到6,6′-bis(diethylphosphonate)-2,2′-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Bridging of Bipyridine Units by Phenylphosphine Links:  Linear and Cyclic Oligomers and Some Acid Derivatives

  摘要：

  Reaction of 6,6'-dibromo-2,2'-bipyridine with phenylphosphine under palladium-promoted cross-coupling conditions provides a variety of linear oligomers bearing two reactive bromo substituents as well as a cyclic dimer, characterized by X-ray crystallography, in which the bipyridine units are constrained to a cis configuration by two phenylphosphine oxide bridges. Derivatives of the linear species containing both carboxylate and phosphonate substituents are readily obtained.

  DOI：

  10.1021/jo051586g

文献信息

• Conifer, Christopher M.; Law, David J.; Sunley, Glenn J., European Journal of Inorganic Chemistry
  作者：Conifer, Christopher M.、Law, David J.、Sunley, Glenn J.、Haynes, Anthony、Wells, John R.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Bridging of Bipyridine Units by Phenylphosphine Links:  Linear and Cyclic Oligomers and Some Acid Derivatives
  作者：Raymond F. Ziessel、Loïc J. Charbonnière、Samir Mameri、Franck Camerel

  DOI：10.1021/jo051586g

  日期：2005.11.1

  Reaction of 6,6'-dibromo-2,2'-bipyridine with phenylphosphine under palladium-promoted cross-coupling conditions provides a variety of linear oligomers bearing two reactive bromo substituents as well as a cyclic dimer, characterized by X-ray crystallography, in which the bipyridine units are constrained to a cis configuration by two phenylphosphine oxide bridges. Derivatives of the linear species containing both carboxylate and phosphonate substituents are readily obtained.
• Water Oxidation by Ruthenium Complexes Incorporating Multifunctional Bipyridyl Diphosphonate Ligands
  作者：Yan Xie、David W. Shaffer、Anna Lewandowska‐Andralojc、David J. Szalda、Javier J. Concepcion

  DOI：10.1002/anie.201601943

  日期：2016.7.4

  describe herein the synthesis and characterization of ruthenium complexes with multifunctional bipyridyl diphosphonate ligands as well as initial water oxidation studies. In these complexes, the phosphonate groups provide redox‐potential leveling through charge compensation and σ donation to allow facile access to high oxidation states. These complexes display unique pH‐dependent electrochemistry associated

  我们在本文中描述了具有多功能联吡啶二膦酸酯配体的钌配合物的合成和表征，以及初始水氧化研究。在这些络合物中，膦酸酯基团通过电荷补偿和σ贡献提供了氧化还原电位的平衡，从而可以轻松地进入高氧化态。这些配合物表现出独特的pH依赖性电化学，与膦酸基团的去质子化有关。这些基团的位置使它们能够将质子穿入和穿出催化部位，并减少活化障碍。在实验结果和DFT计算的基础上，提出了利用这些催化剂进行水氧化的机理。中性六坐标上前所未有的水攻击[Ru IV中心产生阴离子的七坐标[Ru IV -OH] -中间体是其中所有物种均为阴离子或中性的单部位机理的关键步骤之一。这些络合物是迄今为止报道的最快的单中心催化剂。