6-bromo-6'-hydroxymethyl-2,2'-bipyridine | 204244-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-6'-hydroxymethyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: [6-(6-bromopyridin-2-yl)pyridin-2-yl]methanol
• CAS: 204244-75-7
• 化学式: C₁₁H₉BrN₂O
• 分子量: 265.109
• InChiKey: MECMJSVEOGQQOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  388.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.548±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  46
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-6'-hydroxymethyl-2,2'-bipyridine 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (S)-1-(6'-Bromo-[2,2']bipyridinyl-6-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶：通过脂肪酶催化的对映选择性乙酰化对1-（2-吡啶基）-和1- [6-（2,2'-联吡啶基）]乙醇的光学拆分。

  摘要：

  据报道，外消旋的1-（2-吡啶基）乙醇2a-n（包括2,2'-联吡啶基和异喹啉基衍生物）通过脂肪酶催化乙酸乙烯酯的不对称乙酰化而得到拆分。反应在室温或60℃下使用南极假丝酵母脂肪酶（CAL）在二异丙醚中进行，以良好的收率得到具有优异对映体纯度的（R）-乙酸酯和未反应的（S）-醇。对于在吡啶环的6位带有sp（3）型碳的底物，如2c，2d和2e，在室温下具有1-羟丙基和烯丙基的底物，在室温下反应速率相对较慢。吡啶环上的2位，例如2l和2m。在这种情况下，需要更高的温度。因此，当反应在60摄氏度下进行时，在不丧失高对映体特异性的情况下将其加速了3至7倍。然而，即使当在60℃下反应持续更长的时间时，均丙醇2n的反应仍未完成。该酶拆分实际上可用于从10mg至10g或从10mg至10g的较宽反应规模。更多。该催化剂可重复使用，每次使用会损失5-10％的初始活性。

  DOI：

  10.1021/jo971521g
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-二溴-2,2'-联吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 6-bromo-6'-hydroxymethyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  含有联吡啶框架的功能化氮氧自由基的简便多步合成

  摘要：

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8730

文献信息

• Facile Synthesis of Polypyridine Esters:  A Route to Functionalized Aldehydes
  作者：Abdelkrim El-ghayoury、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jo000635g

  日期：2000.11.1

  synthesized and fully characterized. The principal reaction involves the palladium(0)-catalyzed carboalkoxylation of the bromo-, chloro- or triflate-substituted pyridine unit with carbon monoxide in the presence of a primary alcohol as nucleophile and a tertiary amine as base. Monofunctionalization of disubstituted compounds is realized by reaction in ethanol under mild conditions (70 degrees C, 1 atm

  基于吡啶，1,8-萘啶，1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶和2,2'：6'，6''-叔吡啶单元的各种酯取代的低聚吡啶综合和充分表征。主要反应涉及在伯醇为亲核试剂和叔胺为碱的情况下，用一氧化碳对溴，氯或三氟甲磺酸取代的吡啶单元进行钯（0）催化的碳烷氧基化。通过在温和的条件下（70摄氏度，1个大气压的二氧化碳）在乙醇中反应，可以实现双取代化合物的单官能化。用硼氢化钠逐步还原选择的酯，然后进行Swern氧化，以良好的收率得到相应的甲醛。首次报道了几种产品。本文报道的合成方法代表了大规模制备酯官能化的低聚吡啶的有价值的方法，其随后可转化为相应的醇或酸。这些程序也为合理设计带有不同功能的配体提供了一种实用的方法。
• Chiral Pyridines:  Optical Resolution of 1-(2-Pyridyl)- and 1-[6-(2,2‘-Bipyridyl)]ethanols by Lipase-Catalyzed Enantioselective Acetylation
  作者：Jun'ichi Uenishi、Takao Hiraoka、Shinichiro Hata、Kenji Nishiwaki、Osamu Yonemitsu、Kaoru Nakamura、Hiroshi Tsukube

  DOI：10.1021/jo971521g

  日期：1998.4.1

  The resolution of racemic 1-(2-pyridyl)ethanols 2a-n, including the 2,2'-bipyridyl and isoquinolyl derivatives, by lipase-catalyzed asymmetric acetylation with vinyl acetate is reported. The reactions were carried out in diisopropyl ether at either room temperature or 60 degrees C using Candida antarctica lipase (CAL) to give (R)-acetate and unreacted (S)-alcohol with excellent enantiomeric purities

  据报道，外消旋的1-（2-吡啶基）乙醇2a-n（包括2,2'-联吡啶基和异喹啉基衍生物）通过脂肪酶催化乙酸乙烯酯的不对称乙酰化而得到拆分。反应在室温或60℃下使用南极假丝酵母脂肪酶（CAL）在二异丙醚中进行，以良好的收率得到具有优异对映体纯度的（R）-乙酸酯和未反应的（S）-醇。对于在吡啶环的6位带有sp（3）型碳的底物，如2c，2d和2e，在室温下具有1-羟丙基和烯丙基的底物，在室温下反应速率相对较慢。吡啶环上的2位，例如2l和2m。在这种情况下，需要更高的温度。因此，当反应在60摄氏度下进行时，在不丧失高对映体特异性的情况下将其加速了3至7倍。然而，即使当在60℃下反应持续更长的时间时，均丙醇2n的反应仍未完成。该酶拆分实际上可用于从10mg至10g或从10mg至10g的较宽反应规模。更多。该催化剂可重复使用，每次使用会损失5-10％的初始活性。
• Facile and Multistep Synthesis of Functionalized Nitroxide Radicals Containing a Bipyridine Frame
  作者：Raymond Ziessel、Abdelkrim El-ghayoury

  DOI：10.1055/s-2000-8730

  日期：——

  The synthesis of stable bipyridine substituted nitronyl-nitroxide (NIT) or imino-nitroxide (IM) is reported. These methyl or ethynyl functionalized compounds have been prepared from the bromo-substituted analogues by a carboalkoxylation reaction catalyzed by low valent palladium(0) using carbon monoxide in the presence of a primary alcohol as nucleophile and a tertiary amine as base. In the case of the 6,6′-dibromo-2,2′-bipyridine, a quite selective mono-carboethoxylation reaction is achieved under mild conditions (70 °C, 1 atmosphere CO). Stepwise reduction of the resulting esters with sodium borohydride, followed by Swern oxidation, affords the corresponding carbaldehydes in good yield. Furthermore, these derivatives were used in a multistep protocol to prepare hybrid molecules bearing both an ethynyl group and a nitroxide free radical. The synthetic methods reported herein provide a practical methodology to the rational design of ligands bearing different kinds of functionalities.

  本研究报道了稳定的双吡啶取代亚硝酰-亚硝基氧化物（NIT）或亚氨基-亚硝基氧化物（IM）的合成。这些甲基或乙炔基官能化化合物是在低价钯（0）的催化下，以伯醇为亲核体，叔胺为碱，通过一氧化碳的羧烷氧基化反应，从溴取代的类似物中制备出来的。就 6,6′-二溴-2,2′-联吡啶而言，在温和的条件下（70 °C，1 个大气压 CO），可以实现相当有选择性的单羧乙氧基化反应。用硼氢化钠逐步还原生成的酯，然后进行斯韦尔恩氧化反应，就能以良好的收率得到相应的羧醛。此外，这些衍生物还被用于制备同时带有乙炔基和亚硝基自由基的杂化分子的多步方案中。本文报告的合成方法为合理设计具有不同功能性的配体提供了实用的方法。