(4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene
• 英文别名: (+/-)-2,5,5,8a-tetramethyl-trans-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene；(+/-)-2,5,5,8a-Tetramethyl-trans-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen；(4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-4a,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: ROBYDSVSLUQANR-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 class II squalene-hopene cyclase from Alicyclobacillus acidocaldarius variant G₆₀₀R 作用下， 以 aq. acetate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromene
  参考文献：
  名称：

  通过萜烯环化酶中的分子锚定实现立体选择性定向阳离子级联

  摘要：

  级联反应作为一种尖端策略出现，可以以原子、时间、劳动力和成本效益的方式，从天然可用的前体中简化复杂结构支架的组装。我们在此报告了一种通过设计的氢键结合在萜烯环化酶的活性位点中锚定动态底物的能力来控制阳离子环化级联的策略。因此，与已建立的“不间断”环化 (99:1) 相比，有可能诱导“定向”环化，并在其他催化几乎无法接近的中间体处预定级联终止。因此，我们能够有效地获取天然广泛存在的类胡萝卜素，ee ) 和高产率（高达 89 %）。

  DOI：

  10.1002/anie.202101228

文献信息

• Asymmetric Cation‐Olefin Monocyclization by Engineered Squalene–Hopene Cyclases
  作者：Michael Eichenberger、Sean Hüppi、David Patsch、Natalie Aeberli、Raphael Berweger、Sandro Dossenbach、Eric Eichhorn、Felix Flachsmann、Lucas Hortencio、Francis Voirol、Sabine Vollenweider、Uwe T. Bornscheuer、Rebecca Buller

  DOI：10.1002/anie.202108037

  日期：2021.12.6

  The intrinsic capability of squalene–hopene cyclases to convert (E)- or (Z)-substrates enantiospecifically to (S)- or (R)-configurated monocyclic terpenoids was put into action by a combination of enzyme evolution and substrate engineering for the synthesis of (S)- and (R)-γ-dihydroionone with >99 % ee.

  角鲨烯-霍烯环化酶将( E )-或( Z )-底物对映专一地转化为( S )-或( R )-构型单环萜类化合物的内在能力通过酶进化和合成底物工程的结合而发挥作用( S )-和( R )-γ-二氢紫罗兰酮，>99% ee 。
• Synthesis of Heterocyclic Terpenoids by Promiscuous Squalene-Hopene Cyclases
  作者：Miriam Seitz、Per-Olof Syrén、Lisa Steiner、Janosch Klebensberger、Bettina M. Nestl、Bernhard Hauer

  DOI：10.1002/cbic.201300018

  日期：2013.3.4

  Promiscuous enzymes: The substrate promiscuity of squalene–hopene cyclases has been explored and applied in the enzyme‐catalyzed synthesis of heterocyclic terpenoids. Features of this work include cyclization reactions without pyrophosphate activation, and stereospecific ring closure of substrates of varying chain length and terminal nucleophile. This provides a biocatalytic alternative to traditional

  混杂酶：角鲨烯-戊环化酶的底物混杂度已被研究并应用于杂环类萜的酶催化合成中。这项工作的特点包括没有焦磷酸盐活化的环化反应，以及链长和末端亲核试剂不同的底物的立体有规闭环。这提供了传统化学催化剂的生物催化替代品。
• First Enantioselective Synthesis of Marine Diterpene Ambliol-A
  作者：Stefano Serra、Veronica Lissoni

  DOI：10.1002/ejoc.201403610

  日期：2015.4

  The first enantioselective synthesis of furanditerpene ambliol-A, which is a major metabolite of marine sponge Dysidea amblia, has been accomplished by starting from racemic α-ionone. The key steps of the synthesis include lipase-mediated resolution of 4-hydroxy-γ-ionone, its stereoselective transformation into trans-α-epoxy-dihydroionone, C2 homologation to trans-α-epoxy-monocyclofarnesyl acetate

  呋喃萜烯 ambliol-A 是海绵动物 Dysidea amblia 的主要代谢物，其首次对映选择性合成是从外消旋 α-紫罗兰酮开始的。合成的关键步骤包括脂肪酶介导的 4-羟基-γ-紫罗兰酮的拆分、其立体选择性转化为反式-α-环氧-二氢紫罗兰酮、C2 同系化为反式-α-环氧-单环法呢酯乙酸酯和 Li2CuCl4 催化的 sp3-sp3后一种酯与（呋喃-3-基甲基）氯化镁的交叉偶联反应。这项工作证实了先前分配给 ambliol-A 的化学结构，并证明天然左旋异构体不具有 (1S,2S) 绝对构型，如前所述，而是相反的对映体，(1R,2R)-2-[( E)-6-(呋喃-3-基)-3-甲基己-3-烯基]-1,3,3-三甲基环己醇。
• Chlorosulfonic acid as a convenient electrophilic olefin cyclization agent
  作者：Pablo J Linares-Palomino、Sofı́a Salido、Joaquı́n Altarejos、Adolfo Sánchez

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01635-6

  日期：2003.8

  efficient agent for electrophilic olefin cyclizations with internal nucleophilic termination, in a similar manner that is well-established with fluorosulfonic acid. Its availability, lower price and relatively lesser handling problems makes ClSO3H an advantageous cyclizing agent particularly for high-scale applications. The stereochemical outcome of these cyclizations has been rationalized.

  在研究的几种磺酸（MeSO 3 H，p -TsOH，H 2 SO 4，ClSO 3 H，FSO 3 H）中，很少使用的氯磺酸是一种有效的试剂，可用于在内部亲核封端的亲电烯烃环化反应中。氟磺酸已经很好地建立了类似的方法。它的可用性，较低的价格以及相对较少的处理问题使ClSO 3 H成为有利的环化剂，特别是在大规模应用中。这些环化的立体化学结果已经合理化。
• Odeur et Constitution III. Les substances bicyclohomofarnésiques
  作者：M. Stoll、M. Hinder

  DOI：10.1002/hlca.19500330518

  日期：——

  On a préparé par dégradation du sclaréol, le bicyclohomofarnésal, le bicyclohomofarnésol, et la tétraméthyl-1,1,6,10-éthyl-5-oxido-6,52-décaline.

  在香紫苏醇的制备过程中，双环高铁，双环高铁，1,1,6,10-乙基-5-氧化-6,5 2-双茶碱。