(R,E)-hex-3-ene-1,5-diyldibenzene | 1016652-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,E)-hex-3-ene-1,5-diyldibenzene
• 英文别名: [(E,2R)-6-phenylhex-3-en-2-yl]benzene
• CAS: 1016652-47-3
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: BLOMHZXMSNGFDA-XAVKZTDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-phenylpropyl N,N-diisopropylcarbamate 在 仲丁基锂 、 (-)-sparteine 、 三苯基膦 、 silver(l) oxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (R,E)-hex-3-ene-1,5-diyldibenzene 、
  参考文献：
  名称：

  仲烯丙基硼酸酯的对映体特异性，区域选择性交叉偶联反应

  摘要：

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303683

文献信息

• Stereo- and Enantioselective Benzylic C–H Alkenylation via Photoredox/Nickel Dual Catalysis
  作者：Xiaokai Cheng、Tongtong Li、Yuting Liu、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02851

  日期：2021.9.3

  molecules undergo this cross-coupling reaction smoothly to afford chiral allylic compounds in up to 93% ee and >20/1 E/Z ratio under mild reaction conditions with good functional group tolerance. A triplet-energy-transfer-inhibiting strategy is developed for the stereoselective synthesis of alkenes under visible-light photocatalysis. The coordination pattern of nickel with chiral bis-imidazoline ligand has

  报道了通过光氧化还原/镍催化的立体和对映选择性苄基 C-H 烯基化。容易获得的烷基苯和烯基溴化物，包括复杂的分子，在温和的反应条件下顺利地进行这种交叉偶联反应，以提供高达 93% ee 和 >20/1 E / Z比的手性烯丙基化合物，具有良好的官能团耐受性。开发了一种三重态能量转移抑制策略，用于在可见光光催化下立体选择性合成烯烃。基于非线性效应实验和 X 射线衍射，阐明了镍与手性双咪唑啉配体的配位模式。
• New General Method for Regio- and Stereoselective Allylic Substitution with Aryl and Alkenyl Coppers Derived from Grignard Reagents
  作者：Yohei Kiyotsuka、Yuji Katayama、Hukum P. Acharya、Tomonori Hyodo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo802426g

  日期：2009.3.6

  Allylic substitution with sp2-carbon reagents (aryl and alkenyl anions) was realized by using allylic picolinates and copper reagents derived from RMgBr and CuBr·Me2S to afford anti SN2′ products regio- and stereoselectively. Steric and electronic factors in the reagents and the size of the methylene substituents around the allylic moiety marginally affected the selectivity. The reaction system was

  通过使用烯丙基吡啶甲酸酯和衍生自RMgBr和CuBr·Me 2 S的铜试剂实现Sp 2-碳试剂（芳基和烯基阴离子）的烯丙基取代，可以在区域和立体选择性地提供抗S N 2'产物。试剂中的立体和电子因素以及烯丙基部分周围的亚甲基取代基的大小在一定程度上影响了选择性。该反应系统也与烷基试剂相容。此外，该取代被应用于四元中心的构建和（-）-倍半茶烯酚的合成。吸电子的C的吡啶基的性质和螯合（═ ö）-C 5 H ^ 4 Ñ到MgBr 2 发现原位产生的碳负责替代的高效率。
• Picolinoxy Group, a New Leaving Group for anti S_N2′ Selective Allylic Substitution with Aryl Anions Based on Grignard Reagents
  作者：Yohei Kiyotsuka、Hukum P. Acharya、Yuji Katayama、Tomonori Hyodo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol800300x

  日期：2008.5.1

  The picolinoxy group was found to be an extremely powerful leaving group for allylic substitution with aryl nucleophiles derived from ArMgBr and CuBr*Me2S. The substitution proceeds with anti SN2' pathway and with high chirality transfer. The electron-withdrawing effect of the pyridyl group and chelation to MgBr2 are likely the origin of success. Results suggesting these effects were obtained.

  发现吡咯啉氧基是被衍生自ArMgBr和CuBr * Me2S的芳基亲核试剂进行烯丙基取代的极其强大的离去基团。取代以抗SN2'途径和高手性转移进行。吡啶基的吸电子作用和与MgBr2的螯合可能是成功的源头。结果表明这些效果。
• Enantioselective Reductive <scp>Cross‐Coupling</scp> of Aryl/Alkenyl Bromides with Benzylic Chlorides <i>via</i> Photoredox/Biimidazoline Nickel Dual Catalysis
  作者：Tongtong Li、Xiaokai Cheng、Jiamin Lu、Huifeng Wang、Qun Fang、Zhan Lu

  DOI：10.1002/cjoc.202100819

  日期：2022.5

  The asymmetric reductive arylation and alkenylation of benzylic chloride under photoredox/nickel dual catalysis using chiral biimidazoline (BiIm) ligand is reported to access 1,1-diaryl alkanes and aryl allylic compounds with good yield as well as stereo- and enantioselectivities. This protocol uses more commercially available and less expensive C(sp2)-Br as the electrophile coupling partner. A primary

  据报道，使用手性双咪唑啉 (BiIm) 配体在光氧化还原/镍双重催化下对苄基氯进行不对称还原芳基化和烯基化反应，以良好的收率以及立体选择性和对映选择性获得 1,1-二芳基烷烃和芳基烯丙基化合物。该协议使用更商业化且更便宜的 C(sp 2 )-Br 作为亲电偶联伙伴。还报道了使用烯基氯和烷基氯的主要结果。可以容忍各种官能团，并通过后期官能化和克级反应研究该方法的应用。
• Highly efficient substitution of allylic picolinates with copper reagents derived from aryl-, alkenyl-, furyl-, and thienyl-lithiums
  作者：Yohei Kiyotsuka、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.052

  日期：2010.1

  R2=CH2OTBS), with phenylcopper reagents derived from salt free PhLi (2 equiv) and CuBr·Me2S (2 and 1 equiv, respectively) was highly promoted by MgBr2 (3 equiv), producing anti SN2′ product regio- and stereoselectively. This reagent system was proven to be general with several picolinates (R1, R2: Ph(CH2)2, PMBO(CH2)3, Me, TBSOCH2, PMBOCH2, c-Hex). Furthermore, aryl copper reagents prepared from ArLi, which

  用衍生自苯基铜的试剂取代光学活性的烯丙基吡啶甲酸顺式R 1 -CH（OC（O）（2-Py））CH CHR 2（R 1 =（CH 2）2 Ph，R 2 = CH 2 OTBS）MgBr 2（3当量）高度促进了无盐PhLi（2当量）和CuBr·Me 2 S（分别为2和1当量），产生区域和立体选择性的抗S N 2'产物。事实证明，该试剂体系与几种吡啶甲酸（R 1，R 2：Ph（CH 2）2，PMBO（CH）2）3，Me，TBSOCH 2，PMBOCH 2，c -Hex）。此外，事实证明，由ArLi制备的芳基铜试剂可通过锂-卤素交换制得，与存在的MgBr 2交换量比交换产生的LiX量大的MgBr 2兼容。2-MeOC：取代不与芳基上铜板（Ar'的空间位阻干扰6 ħ 4，2,6-（MOMO）2 -4-MEC 6 ħ 2，2,6-ME 2 ç 6 ħ 3等）。同样，立体定义的顺式和反式烯基，呋喃基和噻吩基试剂可有效地产生相应的抗S