2,2-Dimethyl-5-oxo-3-phenyl-hexanoic acid methyl ester | 145473-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-5-oxo-3-phenyl-hexanoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2,2-dimethyl-5-oxo-3-phenylhexanoate
• CAS: 145473-82-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: YKRMTFAFQXPJDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2,2-Dimethyl-3-phenyl-5-trimethylsilanyloxy-hex-4-enoic acid methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-5-oxo-3-phenyl-hexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  链的传播决定了烷基对C–O和CC–C双键的化学选择性和区域选择性

  摘要：

  描述了对α，β-不饱和羰基化合物中的C-O-与CC-双键的分子间烷基加成的选择性的研究。因此，探索了光氧化还原引发的自由基链反应，其中通过原位产生的路易斯酸（源自底物）活化羰基基团，可以形成C–O或C–C加成产物。α，β-不饱和醛选择性地形成1,2-，而酯和酮仅形成相应的1,4-加成产物。计算研究导致这种化学和区域选择性是由连续步骤确定的，即在可逆自由基添加后电子转移，该电子转移最终会扩散自由基链。

  DOI：

  10.1039/c9sc04846d

文献信息

• Resolving the Mechanistic Complexity in Triarylborane-Induced Conjugate Additions
  作者：Robert J. Mayer、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acscatal.2c04905

  日期：2022.12.16

  double-label crossover experiments and comparisons of absolute reaction rates. We have now performed a detailed investigation on the kinetics and mechanism of the triarylborane-initiated conjugate addition reactions of allylsilanes and silyl enol ethers to α,β-unsaturated carbonyl compounds. NMR spectroscopic monitoring of such reactions gave rise to sigmoidal kinetic profiles, allowing us to directly

  以往的研究表明，路易斯酸催化的烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物或迈克尔受体的加成反应中的催化活性物质通常是甲硅烷-羰基加合物，而不是羰基与路易斯酸的加合物用于反应的诱导。到目前为止，此类催化剂变化的间接证据来自双标记交叉实验和绝对反应速率的比较。我们现在对三芳基硼烷引发的烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应的动力学和机理进行了详细研究。这种反应的 NMR 光谱监测产生了 S 形动力学曲线，使我们能够在反应的主要部分直接跟踪催化活性路易斯酸从诱导期的三芳基硼烷到甲硅烷基离子的变化。交叉实验和四元和五元环状分子内捕获产物的分离提供了对该机制的进一步了解。各种机械变体和动力学模型的 DFT 计算阐明了复杂反应网络的运行，使实验观察合理化。
• Lanthanide trifluoromethanesulfonates as reusable catalysts. Michael and Diels-Alder reactions
  作者：Shū Kobayashi、Iwao Hachiya、Takeshi Takahori、Mitsuharu Araki、Haruro Ishitani

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61783-5

  日期：1992.11

  The Michael reaction of silyl enolates with alpha,beta-unsaturated ketones and the Diels-Alder reaction of carbonyl containing dienophiles am catalyzed by a catalytic amount of lanthanide trifluaromethanesulfonate to give the corresponding adducts in high yields. In both reactions, the catalyst can be recovered and reused
• Chain propagation determines the chemo- and regioselectivity of alkyl radical additions to C–O <i>vs.</i> C–C double bonds
  作者：Tiffany O. Paulisch、Felix Strieth-Kalthoff、Christian Henkel、Lena Pitzer、Dirk M. Guldi、Frank Glorius

  DOI：10.1039/c9sc04846d

  日期：——

  Investigations into the selectivity of intermolecular alkyl radical additions to C–O- vs. C–C-double bonds in α,β-unsaturated carbonyl compounds are described. Therefore, a photoredox-initiated radical chain reaction is explored, where the activation of the carbonyl-group through an in situ generated Lewis acid – originating from the substrate – enables the formation of either C–O or the C–C-addition

  描述了对α，β-不饱和羰基化合物中的C-O-与CC-双键的分子间烷基加成的选择性的研究。因此，探索了光氧化还原引发的自由基链反应，其中通过原位产生的路易斯酸（源自底物）活化羰基基团，可以形成C–O或C–C加成产物。α，β-不饱和醛选择性地形成1,2-，而酯和酮仅形成相应的1,4-加成产物。计算研究导致这种化学和区域选择性是由连续步骤确定的，即在可逆自由基添加后电子转移，该电子转移最终会扩散自由基链。