N,N-bis(chloromethyl)-2-(methylthio)ethanamine | 369362-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-bis(chloromethyl)-2-(methylthio)ethanamine
• 英文别名: bis(chloromethyl)(2-(methylthio)ethyl)amine；N,N-bis(chloromethyl)-2-methylsulfanylethanamine
• CAS: 369362-64-1
• 化学式: C₅H₁₁Cl₂NS
• 分子量: 188.121
• InChiKey: VNEMTDLSEZRDAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(chloromethyl)-2-(methylthio)ethanamine 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 [Fe2(μ-SCH2N(CH2CH2SCH3)CH2S)(CO)4(CN)2](Et4N)2
  参考文献：
  名称：

  氰化物配体对[FeFe]氢化酶活性位点模型与氮杂二硫键辅因子的电子结构的影响

  摘要：

  提出了[FeFe]氢化酶活性位点[2 Fe] H亚簇的紧密合成模型的详细表征。它包含的酶包括CN的CO-抑制氧化状态的全部主配位球-配体和azadithiolate（ADT）桥，[（（μ-S  CH 2）2 NR）的Fe 2（CO）4（ CN）2 ] 2−，R ＝ CH 2 CH 2 SCH 3。Fe I Fe II中的模型配合物的电子结构通过密度泛函理论（DFT）计算和傅里叶变换红外（FTIR）光谱研究了碳纳米管的状态。通过结合使用连续波（CW）电子顺磁共振（EPR）和超精细子级相关性（HYSCORE）实验以及DFT计算，可以证明，对于这种复合物，自旋密度在两个铁原子上都被局域化了。有趣的是，我们发现，氮气的超精细耦合，它代表了不成对电子，并在二硫醇桥氮之间的相互作用，是在将CN的类似复杂稍大于-配体用Pme代替3配体。这表明，首先，将CN - / PME 3与铁核配位的配体在adt桥中电子偶联到胺上。其次，CN

  DOI：

  10.1002/chem.201302467
• 作为产物：
  描述：

  [Hydroxymethyl(2-methylsulfanylethyl)amino]methanol 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N-bis(chloromethyl)-2-(methylthio)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  具有生物学相关性的氮杂二硫键桥的[FeFe]氢化酶活性位点模型：光谱学和理论研究

  摘要：

  天然，[FeFe]氢化酶活性位点的二硫键桥（B）中存在氮原子的令人信服的证据是由[FeFe]氢化酶的结构良好的光谱学，电化学和理论研究提供的子集群（图片：模型化合物A的14 N匹配-HYSCORE光谱）。该结果应有助于理解二氢转化和生产的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201006244

文献信息

• Beyond Fe-only hydrogenases: N-functionalized 2-aza-1,3-dithiolates Fe2[(SCH2)2NR](CO)x (x = 5, 6)
  作者：Joshua D. Lawrence、Hongxiang Li、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1039/b104195a

  日期：——

  Primary amines undergo chloromethylation with CH2O/SOCl2 to give RN(CH2Cl)2, which in turn react with Li2[Fe2S2(CO)6] to give Fe2[(SCH2)2NR](CO)6; in the case of R = CH2CHCH2 and CH2CH2SMe, Me3NO-induced decarbonylation afforded pentacarbonyl derivatives wherein the pendant functionality is coordinated to Fe.

  初级胺与 CH2O/SOCl2 发生氯甲基化反应，生成 RN(CH2Cl)2，后者再与 Li2[Fe2S2(CO)6] 反应，生成 Fe2[(SCH2)2NR](CO)6；当 R = CH2CHCH2 和 CH2CH2SMe 时，Me3NO 诱导的脱羰基反应得到了五羰基衍生物，其中侧链功能团与 Fe 发生了配位。
• A Model of the [FeFe] Hydrogenase Active Site with a Biologically Relevant Azadithiolate Bridge: A Spectroscopic and Theoretical Investigation
  作者：Özlen F. Erdem、Lennart Schwartz、Matthias Stein、Alexey Silakov、Sandeep Kaur-Ghumaan、Ping Huang、Sascha Ott、Edward J. Reijerse、Wolfgang Lubitz

  DOI：10.1002/anie.201006244

  日期：2011.2.7

  Convincing evidence for the presence of a nitrogen atom in the dithiolate bridge of the active site of native [FeFe] hydrogenases (B) is provided by a spectroscopic, electrochemical, and theoretical study of a well‐characterized structural mimic of the [FeFe] hydrogenase subcluster (picture: 14N matched‐HYSCORE spectrum of the model compound A). This result should help to understand the mechanism of

  天然，[FeFe]氢化酶活性位点的二硫键桥（B）中存在氮原子的令人信服的证据是由[FeFe]氢化酶的结构良好的光谱学，电化学和理论研究提供的子集群（图片：模型化合物A的14 N匹配-HYSCORE光谱）。该结果应有助于理解二氢转化和生产的机理。
• Effect of Cyanide Ligands on the Electronic Structure of [FeFe] Hydrogenase Active-Site Model Complexes with an Azadithiolate Cofactor
  作者：Özlen F. Erdem、Matthias Stein、Sandeep Kaur-Ghumaan、Edward J. Reijerse、Sascha Ott、Wolfgang Lubitz

  DOI：10.1002/chem.201302467

  日期：2013.10.18

  characterization of a close synthetic model of the [2 Fe]H subcluster in the [FeFe] hydrogenase active site is presented. It contains the full primary coordination sphere of the CO‐inhibited oxidized state of the enzyme including the CN− ligands and the azadithiolate (adt) bridge, [((μ‐SCH2)2NR)Fe2(CO)4(CN)2]2−, R=CH2CH2SCH3. The electronic structure of the model complex in its FeIFeII state was investigated

  提出了[FeFe]氢化酶活性位点[2 Fe] H亚簇的紧密合成模型的详细表征。它包含的酶包括CN的CO-抑制氧化状态的全部主配位球-配体和azadithiolate（ADT）桥，[（（μ-S  CH 2）2 NR）的Fe 2（CO）4（ CN）2 ] 2−，R ＝ CH 2 CH 2 SCH 3。Fe I Fe II中的模型配合物的电子结构通过密度泛函理论（DFT）计算和傅里叶变换红外（FTIR）光谱研究了碳纳米管的状态。通过结合使用连续波（CW）电子顺磁共振（EPR）和超精细子级相关性（HYSCORE）实验以及DFT计算，可以证明，对于这种复合物，自旋密度在两个铁原子上都被局域化了。有趣的是，我们发现，氮气的超精细耦合，它代表了不成对电子，并在二硫醇桥氮之间的相互作用，是在将CN的类似复杂稍大于-配体用Pme代替3配体。这表明，首先，将CN - / PME 3与铁核配位的配体在adt桥中电子偶联到胺上。其次，CN