(S)-3-Allyl-3-ethylpiperidin-2-one | 406497-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (S)-3-Allyl-3-ethylpiperidin-2-one
• 英文别名: (3S)-3-ethyl-3-prop-2-enylpiperidin-2-one
• CAS: 406497-38-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: IFOBDRGKVICYEJ-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-Allyl-3-ethylpiperidin-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium periodate 、 乙烯氧基三甲基硅烷 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 85.08h， 生成 (R)-3-Amino-3-ethyl-piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  连续钌催化烯烃异构化和氧化：在合成异常氨基酸中的应用

  摘要：

  如何两次使用钌异构化催化剂？已经开发了一种钌催化的烯丙基正式两碳断裂成羧酸的序列。该反应包括使用市售钌催化剂的初始异构化步骤，然后将配合物原位转化为能够催化后续氧化反应的金属-氧类物质。该方法使具有挑战性的α-三取代和四取代α-氨基酸的对映选择性合成成为可能，包括抗癫痫药物左乙拉西坦的权宜之计全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08496
• 作为产物：
  描述：

  3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 以 甲醇 、 二氧化碳 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-3-Allyl-3-ethylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] QUATERNARY HETEROATOM CONTAINING COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS CONTENANT UN HÉTÉROATOME QUATERNAIRE

  摘要：

  公开号：

  WO2012178129A3

文献信息

• Enantioselective construction of quaternary N-heterocycles by palladium-catalysed decarboxylative allylic alkylation of lactams
  作者：Douglas C. Behenna、Yiyang Liu、Taiga Yurino、Jimin Kim、David E. White、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1038/nchem.1222

  日期：2012.2

  The enantioselective synthesis of nitrogen-containing heterocycles (N-heterocycles) represents a substantial chemical research effort and resonates across numerous disciplines, including the total synthesis of natural products and medicinal chemistry. In this Article, we describe the highly enantioselective palladium-catalysed decarboxylative allylic alkylation of readily available lactams to form

  含氮杂环（N-杂环）的对映选择性合成代表了大量的化学研究工作，并在众多学科中产生共鸣，包括天然产物的全合成和药物化学。在这篇文章中，我们描述了高度对映选择性的钯催化脱羧烯丙基烷基化容易获得的内酰胺，形成 3,3-二取代的吡咯烷酮、哌啶酮、己内酰胺和结构相关的内酰胺。鉴于季的流行ñ生物活性生物碱以及药剂-heterocycles，我们预计我们的方法将提供合成进入从头这种结构的不对称合成。作为这些研究的一个入口，我们展示了所描述的催化如何提供对映纯的季内酰胺，这些内酰胺拦截以前用于合成曲霉属生物碱 quebrachamine 和 rhazinilam 的合成中间体，但以前只能通过手性辅助方法或作为外消旋混合物获得。
• Formal total syntheses of classic natural product target molecules via palladium-catalyzed enantioselective alkylation
  作者：Yiyang Liu、Marc Liniger、Ryan M McFadden、Jenny L Roizen、Jacquie Malette、Corey M Reeves、Douglas C Behenna、Masaki Seto、Jimin Kim、Justin T Mohr、Scott C Virgil、Brian M Stoltz

  DOI：10.3762/bjoc.10.261

  日期：——

  synthetic elaboration enables the formal total syntheses of a number of "classic" natural product target molecules. This publication highlights recent methods for setting quaternary and tetrasubstituted tertiary carbon stereocenters to address the synthetic hurdles encountered over many decades across multiple compound classes spanning carbohydrate derivatives, terpenes, and alkaloids. These enantioselective

  Pd催化的对映选择性烷基化与进一步的合成精细化反应使许多“经典”天然产物靶分子的正式总合成成为可能。该出版物着重介绍了用于确定季和四取代的叔碳立体中心的最新方法，以解决数十年来跨碳水化合物化合物，萜烯和生物碱的多种化合物类别遇到的合成障碍。这些对映选择性方法将影响学术和工业环境，在这些环境中，立体生成季碳的合成一直是一个挑战。
• Total Syntheses of <i>rac</i> ‐ and (+)‐Goniomitine
  作者：Eunjoon Park、Cheol‐Hong Cheon

  DOI：10.1002/adsc.201900801

  日期：2019.11.5

  Concise total syntheses of rac‐ and (+)‐goniomitine were developed. The cyanide‐catalyzed imino‐Stetter reaction of an aldimine, derived from ethyl 2‐aminocinnamate and either rac‐ or (S)‐α,β‐unsaturated aldehyde bearing a δ‐valerolactam at the β‐position, provided rac‐ or (S)‐indole‐3‐acetate carrying an α‐vinyl‐δ‐valerolactam scaffold at the 2‐position, respectively. Subsequent saturation of the

  开发了rac-和（+）-goniomitine的简明全合成方法。由2-氨基肉桂酸乙酯与rac-或（S）-α，β-不饱和醛在β位置带有δ-戊内酰胺的醛亚胺的氰化物催化的亚氨基-Stetter反应提供了rac或（S）带有α-乙烯基δ的吲哚-3-乙酸盐戊内酰胺支架分别位于2位。随后乙烯基饱和，然后用DIBAL-H处理，得到N-苄基保护的古尼米丁。仅需三步色谱柱分离，最终的脱苄基反应即可提供所需的天然产物。
• QUATERNARY HETEROATOM CONTAINING COMPOUNDS
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20130012701A1

  公开（公告）日：2013-01-10

  A compound useful as a building block for the manufacture of various compounds is represented by Formula A or D. In Formula A and D, z is 0 or 1; Q is a heteroatom; R1 through R11 and Ra through Rf are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbyl group, a substituted or unsubstituted heteroatom containing hydrocarbyl group, or a functional group; d, e and f are each independently 0 or greater; each of A, B and D is independently a carbon atom or a heteroatom; and two or more of R1 though R11, Ra through Rf and Y optionally combine to form a ring. In some embodiments, R8 and R9 combine to form a carbonyl group. In some embodiments, R2 and Y combine to form a ring with the Q atom. In some embodiments, the ring includes at least one double bond.

  一种用作制造各种化合物的构建块的化合物由化学式A或D表示。在化学式A和D中，z为0或1；Q为杂原子；R1至R11和Ra至Rf各自独立地为氢、取代或未取代的烃基团、取代或未取代的含杂原子的烃基团或功能团；d、e和f各自独立地为0或更大；A、B和D中的每一个独立地为碳原子或杂原子；R1至R11、Ra至Rf和Y中的两个或更多个可选地结合形成环。在某些实施例中，R8和R9结合形成羰基基团。在某些实施例中，R2和Y结合形成带有Q原子的环。在某些实施例中，该环包含至少一个双键。
• Total Synthesis of Strempeliopidine and Non-Natural Stereoisomers through a Convergent Petasis Borono–Mannich Reaction
  作者：Alexander W. Rand、Kevin J. Gonzalez、Christopher E. Reimann、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.2c13146

  日期：——

  Strempeliopidine is a member of the monoterpenoid bisindole alkaloid family, a class of natural products that have been shown to elicit an array of biological responses including modulating protein–protein interactions in human cancer cells. Our synthesis of strempeliopidine leverages palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylations to install the requisite all-carbon quaternary centers

  Strempelopidine 是单萜双吲哚生物碱家族的成员，该家族是一类天然产物，已被证明可以引发一系列生物反应，包括调节人类癌细胞中的蛋白质-蛋白质相互作用。我们对链烯吡啶的合成利用钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化来安装两种单体天然产物（蜘蛛精脒和依布胺）中所必需的全碳四元中心。采用铃木-宫浦交叉偶联随后进行非对映选择性氢化的初步研究为天然产物的结构重新分配提供了证据。我们的最终合成序列采用非对映选择性 Petasis 硼-曼尼希反应将依布纳明与三氟硼酸蜘蛛精脒衍生物偶联。这些收敛方法能够合成该异二聚体的八种非对映异构体，并为链霉素绝对构型的重新分配提供支持。