4-methoxy-N-(2,2,2-trifluoro-1-methoxyethyl)aniline | 1005385-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-N-(2,2,2-trifluoro-1-methoxyethyl)aniline
• CAS: 1005385-31-8
• 化学式: C₁₀H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 235.206
• InChiKey: ISIYFPNINBKFAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(2,2,2-trifluoro-1-methoxyethyl)aniline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(4-甲氧基苯基)(2,2,2-三氟乙基)胺
  参考文献：
  名称：

  三氟乙醛：一种有用的工业原料，用于合成三氟甲基化的氨基化合物

  摘要：

  使用三氟乙醛（一种工业原料）作为起始化合物，研究了各种三氟甲基化氨基化合物的合成。三氟乙醛的一种一般用途是通过还原胺化反应制备三氟乙氨基衍生物。这种合成包括形成相应的N，O-乙缩醛中间体，然后使用NaBH 4或2-甲基吡啶硼烷络合物进行还原，从而以中等至良好的收率（47-87％）得到目标三氟乙基氨基化合物。 三氟乙醛的另一种通用应用是手性α-取代的三氟乙基氨基化合物的合成。在该合成中，首先将三氟乙醛转化为手性三氟甲基叔丁基亚氨基亚胺，使其在其C N双键上进行1,2-亲核加成反应。加入苯基锂得到α-（苯基）三氟乙基氨基衍生物，产率为83％，de为96％。烯丙基化和Reformatsky反应分别以82％和58％的产率以及90％和91％的de生成了相应的α-取代的三氟乙基氨基衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.12.023
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙醛缩甲基半醇 、 甲氧苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到4-methoxy-N-(2,2,2-trifluoro-1-methoxyethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  三氟乙醛：一种有用的工业原料，用于合成三氟甲基化的氨基化合物

  摘要：

  使用三氟乙醛（一种工业原料）作为起始化合物，研究了各种三氟甲基化氨基化合物的合成。三氟乙醛的一种一般用途是通过还原胺化反应制备三氟乙氨基衍生物。这种合成包括形成相应的N，O-乙缩醛中间体，然后使用NaBH 4或2-甲基吡啶硼烷络合物进行还原，从而以中等至良好的收率（47-87％）得到目标三氟乙基氨基化合物。 三氟乙醛的另一种通用应用是手性α-取代的三氟乙基氨基化合物的合成。在该合成中，首先将三氟乙醛转化为手性三氟甲基叔丁基亚氨基亚胺，使其在其C N双键上进行1,2-亲核加成反应。加入苯基锂得到α-（苯基）三氟乙基氨基衍生物，产率为83％，de为96％。烯丙基化和Reformatsky反应分别以82％和58％的产率以及90％和91％的de生成了相应的α-取代的三氟乙基氨基衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.12.023

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Hypervalent iodine(III) catalyzed radical hydroacylation of chiral alkylidenemalonates with aliphatic aldehydes under photolysis
  作者：Sermadurai Selvakumar、Qi-Kai Kang、Natarajan Arumugam、Abdulrahman I. Almansour、Raju Suresh Kumar、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.018

  日期：2017.10

  bearing (−)-8-phenylmenthol as a chiral auxiliary with aliphatic aldehydes is realized under photolysis. This work represent the first example of diastereoselective addition of acyl radicals to olefins to afford chiral ketones in a highly stereoselective fashion. The reaction is initiated by the photolysis of hypervalent iodine(III) catalyst under mild and metal-free conditions. The synthetic potential

  在光解作用下，实现了带有（-）-8-苯基薄荷醇作为手性助剂的亚烷基丙二酸酯的高价碘（III）催化的非对映选择性自由基加氢酰化。这项工作代表了将酰基非对映选择性加成至烯烃，从而以高度立体选择性的方式得到手性酮的第一个例子。该反应是通过在温和且不含金属的条件下光解高价碘（III）催化剂而引发的。该方法的合成潜力已通过（-）-亚甲基乳酸内酯的短时正式合成得到了证明。
• Enantioselective Friedel−Crafts Alkylation of Indoles with Trifluoroethylidene Malonates by Copper−Bis(oxazoline) Complexes: Construction of Trifluoromethyl-Substituted Stereogenic Tertiary Carbon Center
  作者：Lele Wen、Qilong Shen、Xiaolong Wan、Long Lu

  DOI：10.1021/jo1024333

  日期：2011.4.1

  An enantioselective alkylation of indoles with trifluoroethylidene malonates catalyzed by copper(II)−bis (oxazoline) complexes has been developed. The expected adducts with a stereogenic tertiary carbon center bearing a trifluoromethyl group were obtained in excellent yields (up to 99%) and ee values (up to 96% ee). The synthetic utility of this asymmetric catalytic reaction was demonstrated by the

  已经开发了由铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的三氟亚乙基丙二酸酯对吲哚的对映选择性烷基化。以优异的收率（高达99％）和ee值（高达ee的96％）获得了具有带三氟甲基基团的立体异构叔碳中心的预期加合物。这种不对称催化反应的合成实用程序是由制备β-CF的证明3 -色氨酸和4-CF 3在高ee值-β-β-咔啉。
• Diastereoselective Radical Hydroacylation of Alkylidenemalonates with Aliphatic Aldehydes Initiated by Photolysis of Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Sermadurai Selvakumar、Ryu Sakamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.201600425

  日期：2016.5.4

  Diastereoselective radical hydroacylation of chiral alkylidenemalonates with aliphatic aldehydes is realized by the combination of a hypervalent iodine(III) reagent and UV‐light irradiation. The reaction is initiated by the photolysis of hypervalent iodine(III) reagents under mild, metal‐free conditions, and is the first example of diastereoselective addition of acyl radicals to olefins to afford chiral

  手性亚烷基丙二酸酯与脂族醛的非对映选择性自由基加氢酰化是通过高价碘（III）试剂和紫外线照射的结合实现的。该反应是通过在温和，无金属的条件下对高价碘（III）试剂进行光解而引发的，并且是将自由基自由基非对映选择性地加成到烯烃上，从而以高度立体选择性的方式提供手性酮的第一个实例。所获得的旋光性酮是有用的手性合成子，以（-）-亚甲基半乳糖苷的短形式合成为例。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to Trifluoroethylidene Malonates
  作者：Lele Wen、Qilong Shen、Long Lu

  DOI：10.1021/ol101894h

  日期：2010.10.15

  An efficient, highly enantioselective, organocatalytic Michael addition reaction of aldehydes with trifluoroethylidene malonates is described. The asymmetric reaction provided highly optically pure β-trifluoromethyl aldehydes which can be conveniently transformed into 4,4,4-trifluoromethyl butyric acid and trifluoromethyl substituted δ-lactones without loss in enantioselectivity.

  描述了醛与三氟亚乙基丙二酸酯的有效，高对映选择性的有机催化迈克尔加成反应。不对称反应提供了高度光学纯的β-三氟甲基醛，可以方便地转化为4,4,4-三氟甲基丁酸和三氟甲基取代的δ-内酯，而不会损失对映选择性。