1,3-bis(benzylamino)-5-nitro-2,4,6-trimethylbenzene | 196516-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(benzylamino)-5-nitro-2,4,6-trimethylbenzene
• 英文别名: 1-N,3-N-dibenzyl-2,4,6-trimethyl-5-nitrobenzene-1,3-diamine
• CAS: 196516-12-8
• 化学式: C₂₃H₂₅N₃O₂
• 分子量: 375.47
• InChiKey: RVQKZSKEOLHLHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(benzylamino)-5-nitro-2,4,6-trimethylbenzene 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 144.0h， 以74%的产率得到1-amino-3,5-bis(benzylamino)-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Reaction chemistry of tri-substituted mesitylene derivatives and the synthesis of sterically buttressed 1,3,5-triaminocyclohexyl ligands

  摘要：

  由于对溶解的立体抑制作用，三氨基顺式，顺式-2,4,6-三甲基-1,3,5-三氨基环己烷在水溶液中呈弱碱性（pKa：7.83、6.73、5.15；298 K）。由于分子内氢键和稳定的 σC-H-σ*C-N 相互作用，游离胺及其单质子盐采用了三个氨基轴向排列的构象。它在 SN2 反应中的反应活性较低，可通过选择性烷基化或缩合转化为含有羧酸基、羟苯基或膦酸基的多齿配体。分子内氢化物转移机制解释了一种稳定的双环脒的形成过程，这种脒是在酸性水解三环双脒的过程中通过膦氧甲基化作用从母体三胺中衍生出来的。目前已经确定了其中两种甲脒衍生物的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/a701364g
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基间三甲基苯 在 platinum on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 241.75h， 生成 1,3-bis(benzylamino)-5-nitro-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Reaction chemistry of tri-substituted mesitylene derivatives and the synthesis of sterically buttressed 1,3,5-triaminocyclohexyl ligands

  摘要：

  由于对溶解的立体抑制作用，三氨基顺式，顺式-2,4,6-三甲基-1,3,5-三氨基环己烷在水溶液中呈弱碱性（pKa：7.83、6.73、5.15；298 K）。由于分子内氢键和稳定的 σC-H-σ*C-N 相互作用，游离胺及其单质子盐采用了三个氨基轴向排列的构象。它在 SN2 反应中的反应活性较低，可通过选择性烷基化或缩合转化为含有羧酸基、羟苯基或膦酸基的多齿配体。分子内氢化物转移机制解释了一种稳定的双环脒的形成过程，这种脒是在酸性水解三环双脒的过程中通过膦氧甲基化作用从母体三胺中衍生出来的。目前已经确定了其中两种甲脒衍生物的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/a701364g

文献信息

• Reaction chemistry of tri-substituted mesitylene derivatives and the synthesis of sterically buttressed 1,3,5-triaminocyclohexyl ligands
  作者：David Parker、Kanthi Senanayake、Jouko Vepsailainen、Stefania Williams、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/a701364g

  日期：——

  The sterically buttressed triamine cis,cis-2,4,6-trimethyl-1,3,5-triaminocyclohexane is weakly basic in aqueous solution (pKa: 7.83, 6.73, 5.15; 298 K) because of steric inhibition to solvation. As a result of intramolecular hydrogen-bonding and stabilising σC–H–σ*C–N interactions, the free amine and its monoprotonated salt adopt a conformation in which the three amino groups are axially disposed. It possesses a reduced reactivity in SN2 reactions and may be converted via selective alkylation or condensation to polydentate ligands incorporating carboxylate, hydroxyphenyl or phosphinate groups. An intramolecular hydride transfer mechanism accounts for the formation of a stable bicyclic amidine formed during acidic hydrolysis of a tricyclic bis-aminal derived from the parent triamine by a phosphinoxymethylation. The crystal structures of two of the mesitylene derivatives have been determined.

  由于对溶解的立体抑制作用，三氨基顺式，顺式-2,4,6-三甲基-1,3,5-三氨基环己烷在水溶液中呈弱碱性（pKa：7.83、6.73、5.15；298 K）。由于分子内氢键和稳定的 σC-H-σ*C-N 相互作用，游离胺及其单质子盐采用了三个氨基轴向排列的构象。它在 SN2 反应中的反应活性较低，可通过选择性烷基化或缩合转化为含有羧酸基、羟苯基或膦酸基的多齿配体。分子内氢化物转移机制解释了一种稳定的双环脒的形成过程，这种脒是在酸性水解三环双脒的过程中通过膦氧甲基化作用从母体三胺中衍生出来的。目前已经确定了其中两种甲脒衍生物的晶体结构。