N-(cyclohex-1-enyl)-N-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-(methylthio)acetamide | 246237-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(cyclohex-1-enyl)-N-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-(methylthio)acetamide
• 英文别名: N-(cyclohexen-1-yl)-N-[(3,4-dimethoxyphenyl)methyl]-2-methylsulfanylacetamide
• CAS: 246237-98-9
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₃S
• 分子量: 335.467
• InChiKey: VNLVDOKHWQVCLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclohex-1-enyl)-N-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-(methylthio)acetamide 在 copper diacetate 、 manganese triacetate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以96%的产率得到1,4,5,6-tetrahydro-1-(3,4-dimethoxybenzyl)-3-methylthio-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Mn（III）/ Cu（II）介导的α-（甲硫基）乙酰胺氧化自由基环化反应生成赤藓酮。

  摘要：

  在Cu（OAc）2存在下用Mn（OAc）3处理N- [2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]-α-（甲硫基）乙酰胺3得到四氢吲哚-2-酮4，然后将其环化与Mn（OAc）3生成4-乙酰氧基红杉烷5。3，4-亚甲基二氧基苯基同源物8的类似反应也得到四氢吲哚-2-酮9，然而，其仅产生痕量的Mn（OAc）3。介导的环化产物11并提供氧化产物10。基于这些结果，认为4中的5的形成是通过吡咯环对阳离子自由基lX的亲核攻击而进行的，该自由基是由单个电子转移反应产生的用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2处理化合物16，在回收起始原料的情况下未得到赤藓烷衍生物，表明存在4的甲硫基对于实现赤藓烷5的形成至关重要。另一方面，使用Mn（OAc）3处理3，使用Cu（OTf）2代替Cu（OAc）作为添加剂图2给出了另一种赤藓烷17。该方法用于天然存在的赤藓生物碱3-脱甲氧基赤藓丁酮（20）的形式合成。

  DOI：

  10.1021/jo020573p
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄胺 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N-(cyclohex-1-enyl)-N-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-(methylthio)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Mn（III）/ Cu（II）介导的α-（甲硫基）乙酰胺氧化自由基环化反应生成赤藓酮。

  摘要：

  在Cu（OAc）2存在下用Mn（OAc）3处理N- [2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]-α-（甲硫基）乙酰胺3得到四氢吲哚-2-酮4，然后将其环化与Mn（OAc）3生成4-乙酰氧基红杉烷5。3，4-亚甲基二氧基苯基同源物8的类似反应也得到四氢吲哚-2-酮9，然而，其仅产生痕量的Mn（OAc）3。介导的环化产物11并提供氧化产物10。基于这些结果，认为4中的5的形成是通过吡咯环对阳离子自由基lX的亲核攻击而进行的，该自由基是由单个电子转移反应产生的用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2处理化合物16，在回收起始原料的情况下未得到赤藓烷衍生物，表明存在4的甲硫基对于实现赤藓烷5的形成至关重要。另一方面，使用Mn（OAc）3处理3，使用Cu（OTf）2代替Cu（OAc）作为添加剂图2给出了另一种赤藓烷17。该方法用于天然存在的赤藓生物碱3-脱甲氧基赤藓丁酮（20）的形式合成。

  DOI：

  10.1021/jo020573p

文献信息

• Mn(III)/Cu(II)-Mediated Radical Cyclization of α-(Methylthio)acetamides
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Atsushi Toyao、Yoshifumi Takeda

  DOI：10.1055/s-1999-2876

  日期：1999.9

  N-(Cyclohex-1-enyl)-α-(methylthio)acetamides 1, upon treatment with Mn(OAc)3 in the presence of Cu(OAc)2, underwent cyclization in a 5-endo-trig manner to give 1,4,5,6-tetrahydro-3-methylthio-2H-indol-2-ones 2. The radical mechanism has been proposed for the cyclization of 1.

  N-(环己-1-烯基)-α-(甲硫基)乙酰胺1在Cu(OAc)2存在下与Mn(OAc)3反应，以5-内型三通方式发生环化反应，生成1,4,5,6-四氢-3-甲硫基-2H-吲哚-2-酮2。有人提出1的环化反应是自由基机理。
• Mn(III)/Cu(II)-Mediated Oxidative Radical Cyclization of α-(Methylthio)acetamides Leading to Erythrinanes
  作者：Shiho Chikaoka、Atsushi Toyao、Mizuho Ogasawara、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo020573p

  日期：2003.1.1

  oxidation product 10. On the basis of these results, formation of 5 from 4 was thought to proceed via nucleophilic attack of the pyrrole ring on the cation-radical lX, generated by a single electron-transfer reaction of the acetoxy-substituted intermediate V. Treatment of compound 16 with Mn(OAc)3/Cu(OAc)2 gave no erythrinane derivative with recovery of the starting material, indicating that the presence

  在Cu（OAc）2存在下用Mn（OAc）3处理N- [2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]-α-（甲硫基）乙酰胺3得到四氢吲哚-2-酮4，然后将其环化与Mn（OAc）3生成4-乙酰氧基红杉烷5。3，4-亚甲基二氧基苯基同源物8的类似反应也得到四氢吲哚-2-酮9，然而，其仅产生痕量的Mn（OAc）3。介导的环化产物11并提供氧化产物10。基于这些结果，认为4中的5的形成是通过吡咯环对阳离子自由基lX的亲核攻击而进行的，该自由基是由单个电子转移反应产生的用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2处理化合物16，在回收起始原料的情况下未得到赤藓烷衍生物，表明存在4的甲硫基对于实现赤藓烷5的形成至关重要。另一方面，使用Mn（OAc）3处理3，使用Cu（OTf）2代替Cu（OAc）作为添加剂图2给出了另一种赤藓烷17。该方法用于天然存在的赤藓生物碱3-脱甲氧基赤藓丁酮（20）的形式合成。