3-(p-toluenesulfonyl)-2-propyn-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether | 350229-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(p-toluenesulfonyl)-2-propyn-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[3-(4-methylphenyl)sulfonylprop-2-ynoxy]silane
• CAS: 350229-09-3
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃SSi
• 分子量: 324.516
• InChiKey: UKPAKTIDYCQCRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-toluenesulfonyl)-2-propyn-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether 在 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (3aS,4R,7aR)-3a,4-Dimethyl-octahydro-indene-2-carboxylic acid 3-(toluene-4-sulfonyl)-prop-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  借助于分子内Diels-Alder反应合成（+/-）-bakkenolide-A及其C-7，C-10和C-7,10差向异构体。

  摘要：

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加

  DOI：

  10.1021/jo015624h
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-[(E)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenylseleninylprop-2-enoxy]silane 在 magnesium sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到3-(p-toluenesulfonyl)-2-propyn-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  借助于分子内Diels-Alder反应合成（+/-）-bakkenolide-A及其C-7，C-10和C-7,10差向异构体。

  摘要：

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加

  DOI：

  10.1021/jo015624h

文献信息

• A Highly Stereoselective Synthesis of (−)-(<i>ent</i>)-Julifloridine from the Cyclization of an Alanine-Derived Chloroamine with an Acetylenic Sulfone
  作者：Huimin Zhai、Masood Parvez、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo0703101

  日期：2007.5.1

  The cyclization of γ-chloroamine 11, derived from l-alanine, and acetylenic sulfone 12 afforded the dehydropiperidine 19 via conjugate addition followed by intramolecular alkylation of the corresponding sulfone-stabilized anion. An unexpected acid-catalyzed desulfonylation of 19 occurred in one step via desilylation and tautomerization of the enamine moiety to the corresponding aldehyde, followed by

  衍生自1-丙氨酸的γ-氯胺11和炔属砜12的环化通过共轭加成，随后将相应的砜稳定的阴离子进行分子内烷基化，得到了脱氢哌啶19。通过烯胺部分的甲硅烷基化和互变异构化为相应的醛，然后消除对甲苯磺酸，一步完成了意外的19的酸催化的脱磺酰基反应。用氰基硼氢化钠高度立体选择性地还原所得到的不饱和醛25，产生了非对映体比率> 98：2的哌啶23。（-）-（耳鼻喉科通过23的Swern氧化，然后进行Wittig烯化和加氢/脱苄基，获得）-朱利替丁（8）。