(2R,3R,3aS,5R,6aR)-3-Benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]furan | 900502-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,3aS,5R,6aR)-3-Benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]furan
• 英文别名: (2R,3aR,5R,6R,6aS)-2-methyl-6-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethyl)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan
• CAS: 900502-97-8
• 化学式: C₂₂H₂₆O₄
• 分子量: 354.446
• InChiKey: UNTNMERZMDSHJN-DOJYXZBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,3aS,5R,6aR)-3-Benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]furan 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2R,3R,3aR,5R,6aR)-2-Hydroxymethyl-5-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]furan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of dioxabicycles from 1-C-allyl-2-O-benzyl-glycosides — An intramolecular cyclization between 2-O-benzyl oxygen and the allyl double bond

  摘要：

  在 1-C-烯丙基-O-苄基糖苷的双键上加入一个质子会产生一个 2′-羰基离子，该离子又会以区域和非对映选择性的方式与 2-O-苄基的亲核氧发生分子内反应，形成一个羰基中间体。随后，苄基 CO 键裂解产生二恶英双环，产量适中。令人惊讶的是，1-C-烯丙基甘呋喃糖苷和 1-C-烯丙基甘吡喃糖苷的非对映选择性相反，它们分别生成 2,2′- 反式和 2,2′- 顺式二氧杂环：C-糖苷 烯烃 环化 氧化羰 二氧杂环

  DOI：

  10.1139/v06-046
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,3,5-tri-O-benzyl-α-D-ribofuranosyl)-1-propene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到(2R,3R,3aS,5R,6aR)-3-Benzyloxy-2-benzyloxymethyl-5-methyl-hexahydro-furo[3,2-b]furan
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of dioxabicycles from 1-C-allyl-2-O-benzyl-glycosides — An intramolecular cyclization between 2-O-benzyl oxygen and the allyl double bond

  摘要：

  在 1-C-烯丙基-O-苄基糖苷的双键上加入一个质子会产生一个 2′-羰基离子，该离子又会以区域和非对映选择性的方式与 2-O-苄基的亲核氧发生分子内反应，形成一个羰基中间体。随后，苄基 CO 键裂解产生二恶英双环，产量适中。令人惊讶的是，1-C-烯丙基甘呋喃糖苷和 1-C-烯丙基甘吡喃糖苷的非对映选择性相反，它们分别生成 2,2′- 反式和 2,2′- 顺式二氧杂环：C-糖苷 烯烃 环化 氧化羰 二氧杂环

  DOI：

  10.1139/v06-046

文献信息

• Stereoselective synthesis of dioxabicycles from 1-<i>C</i>-allyl-2-<i>O</i>-benzyl-glycosides — An intramolecular cyclization between 2-<i>O</i>-benzyl oxygen and the allyl double bond
  作者：An-Tai Wu、Tian Yi、Huawu Shao、Shih-Hsiung Wu、Wei Zou

  DOI：10.1139/v06-046

  日期：2006.4.1

  Addition of a proton to the double bond of 1-C-allyl-O-benzylglycosides gave a 2′-carbonium ion, which in turn reacted intramolecularly, in a regio- and diastereo-selective manner, with the nucleophilic oxygen of the 2-O-benzyl group to form an oxonium intermediate. Subsequent cleavage of the benzyl C—O bond led to dioxabicycles in moderate yields. Surprisingly, opposite diastereoselectivities were observed from 1-C-allylglycofuranosides and 1-C-allylglycopyranosides, which produced 2,2′-trans- and 2,2′-cis-dioxabicycles, respectively.Key words: C-glycoside, olefin, cyclization, oxocarbonium, dioxabicycles.

  在 1-C-烯丙基-O-苄基糖苷的双键上加入一个质子会产生一个 2′-羰基离子，该离子又会以区域和非对映选择性的方式与 2-O-苄基的亲核氧发生分子内反应，形成一个羰基中间体。随后，苄基 CO 键裂解产生二恶英双环，产量适中。令人惊讶的是，1-C-烯丙基甘呋喃糖苷和 1-C-烯丙基甘吡喃糖苷的非对映选择性相反，它们分别生成 2,2′- 反式和 2,2′- 顺式二氧杂环：C-糖苷 烯烃 环化 氧化羰 二氧杂环