3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-hydroxymethylandrost-5-en-7β-ol | 888955-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-hydroxymethylandrost-5-en-7β-ol
• 英文别名: 3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-hydroxymethyl-5-androsten-7β-ol；(3S,7R,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3,17-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-(hydroxymethyl)-10,13-dimethyl-1,2,3,4,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-7-ol
• CAS: 888955-96-2
• 化学式: C₃₂H₆₀O₄Si₂
• 分子量: 564.997
• InChiKey: OFMLFZIJEQDJPH-OPVGGYBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.06
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-hydroxymethylandrost-5-en-7β-ol 在 四丁基氟化铵 、 sodium cyanoborohydride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3β,17β-dihydroxy-7β-p-toluenesulfonyloxymethyl-5-androstene
  参考文献：
  名称：

  从androst-5-en-7-one立体选择性构建6β，7β-亚甲基单元的新途径

  摘要：

  通过将Winstein环化方法扩展到类固醇系统，我们开发了一种简单高效的方法，可实现6β，7β-亚甲基单元的高度立体选择性。该方法涉及与3β，17β-双（叔丁基二甲基甲硅烷基氧基）和rost-5-en-7-one（8）的7-羰基进行初始格氏反应，然后立体选择性还原叔醇，然后进行串联氧化/环丙烷化反应。优异的收率，高的立体选择性和相对温和的反应条件应使其成为制备类固醇中6β，7β-亚甲基衍生物的有吸引力的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.110
• 作为产物：
  描述：

  3β,17β-di(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-benzyloxymethylandrost-5-en-7-ol 在 联苯 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7α-hydroxymethylandrost-5-en-7β-ol
  参考文献：
  名称：

  在 5-雄烯的 C-7 位立体选择性引入 β-羟甲基的两种新方法

  摘要：

  已经开发了两种将 7β-羟甲基立体选择性引入到 5-雄甾烯上的新方法。在第一种方法中，苄氧基甲基氯与由 SmI 2 介导的 1 的 7-羰基偶联，在去苄基化后分别得到两种异构体 4 和 5，它们通过离子氢化进行立体选择性脱氧得到 6。第二种方法涉及将（异丙氧基二甲基甲硅烷基）甲基格氏试剂（Tamao 试剂）添加到 1 的 7-羰基上，然后通过过氧化氢氧化裂解硅-碳键，得到化合物 5。通过离子氢化对 5 进行立体选择性脱氧也得到6. ROESY 研究证实了 6 的相对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926356

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Drospirenone
  作者：Gang Deng、Zuogang Huang、Xiaolong Zhao、Zheng Li、Yuanchao Li、Biao Jiang

  DOI：10.1002/cjoc.201201147

  日期：2013.1

  A procedure for the stereospecific synthesis of drospirenone has been developed. The key steps included the stereospecific reduction of the C7‐tertiary alcohol with ZnI2/Et3SiH, a novel mild and stereospecific tertiary alcohol reduction system, and the tandem oxidation/cyclopropanation reactions.

  已经开发了屈螺酮的立体有规合成方法。关键步骤包括使用ZnI 2 / Et 3 SiH立体定向还原C 7-叔醇，新型轻度和立体定向叔醇还原系统以及串联氧化/环丙烷化反应。
• Two Novel Approaches toward Stereoselective Introduction of β-Hydroxy­methyl Group at the C-7 Position of 5-Androstene
  作者：Yuan-Chao Li、Qin Gu、Yun-Hong Zheng

  DOI：10.1055/s-2006-926356

  日期：——

  Two novel approaches to stereoselective introduction of 7β-hydroxymethyl group onto 5-androstene have been developed. In the first approach, coupling of benzyloxymethyl chloride with the 7-carbonyl group of 1 mediated by SmI 2 gives, after debenzylation, two isomers 4 and 5 respectively, which are stereoselectively deoxygenated by means of an ionic hydrogenation to afford 6. The second approach involves

  已经开发了两种将 7β-羟甲基立体选择性引入到 5-雄甾烯上的新方法。在第一种方法中，苄氧基甲基氯与由 SmI 2 介导的 1 的 7-羰基偶联，在去苄基化后分别得到两种异构体 4 和 5，它们通过离子氢化进行立体选择性脱氧得到 6。第二种方法涉及将（异丙氧基二甲基甲硅烷基）甲基格氏试剂（Tamao 试剂）添加到 1 的 7-羰基上，然后通过过氧化氢氧化裂解硅-碳键，得到化合物 5。通过离子氢化对 5 进行立体选择性脱氧也得到6. ROESY 研究证实了 6 的相对构型。
• A new route to stereoselective construction of 6β,7β-methylene unit from androst-5-en-7-one
  作者：Gang Deng、Zheng Li、Shu-Ying Peng、Li Fang、Yuan-Chao Li

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.110

  日期：2007.5

  efficient method for highly stereoselective construction of 6β,7β-methylene unit. This method involves an initial Grignard reaction with the 7-carbonyl group of 3β,17β-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)androst-5-en-7-one (8) and then stereoselective reduction of the tertiary alcohol followed by a tandem oxidation/cyclopropanation reaction. The excellent yield, high stereoselectivity, and relatively mild reaction

  通过将Winstein环化方法扩展到类固醇系统，我们开发了一种简单高效的方法，可实现6β，7β-亚甲基单元的高度立体选择性。该方法涉及与3β，17β-双（叔丁基二甲基甲硅烷基氧基）和rost-5-en-7-one（8）的7-羰基进行初始格氏反应，然后立体选择性还原叔醇，然后进行串联氧化/环丙烷化反应。优异的收率，高的立体选择性和相对温和的反应条件应使其成为制备类固醇中6β，7β-亚甲基衍生物的有吸引力的方法。