(2R,4R,5R)-5-[3-(t-butyldimethylsilyloxy)propyl]-4-formyl-2-phenyl-1,3-dioxane | 854490-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2R,4R,5R)-5-[3-(t-butyldimethylsilyloxy)propyl]-4-formyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• 英文别名: (2R,4R,5R)-5-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-2-phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• CAS: 854490-30-5
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄Si
• 分子量: 364.557
• InChiKey: YNWYLMBLZQWVOU-CEXWTWQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-5-[3-(t-butyldimethylsilyloxy)propyl]-4-formyl-2-phenyl-1,3-dioxane 在 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (2R,4S,5R)-5-(2-formylethyl)-4-[3-methyl-6-(trimethylsilyl)hexa-1,3-dien-5-ynyl]-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubelactomicin A的全合成。1.通过分子内Diels-Alder方法立体选择性合成下半部分。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。

  DOI：

  10.1021/ol0507625
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-5-[3-(t-butyldimethylsilyloxy)propyl]-4-hydroxymethyl-2-phenyl-1,3-dioxane 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(2R,4R,5R)-5-[3-(t-butyldimethylsilyloxy)propyl]-4-formyl-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubelactomicin A的全合成。1.通过分子内Diels-Alder方法立体选择性合成下半部分。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。

  DOI：

  10.1021/ol0507625

文献信息

• Total Syntheses of Natural Tubelactomicins B, D, and E:  Establishment of Their Stereochemistries
  作者：Kiyoto Sawamura、Keigo Yoshida、Akari Suzuki、Toru Motozaki、Ikuko Kozawa、Takashi Hayamizu、Ryosuke Munakata、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0708442

  日期：2007.8.1

  Total syntheses of the antimicrobial tricyclic 16-membered macrolides, (+)-tubelactomicin B, (+)-tubelactomicin D, and (+)-tubelactomicin E, have been accomplished for the first time with common synthetic approaches. These total syntheses established the relative and absolute configurations of the three tubelactomicins, for which planar structures had solely been reported. The total synthesis of (+)-tubelactomicin

  抗菌三环16元大环内酯类化合物的总合成，是首次用常规合成方法完成的。这些总的合成建立了三种结核菌素的相对和绝对构型，仅报道了其平面结构。（+）-tubelactomicin D的总合成包括一个新开发的立体选择性分子内Diels-Alder反应，用于构建高度官能化的八氢萘亚结构。
• Formal synthesis of tubelactomicins via a transannular Diels–Alder approach
  作者：Toshimi Anzo、Akari Suzuki、Kiyoto Sawamura、Toru Motozaki、Madoka Hatta、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.002

  日期：2007.11

  A formal synthesis of the antimicrobial tricyclic macrolides, tubelactomicins A and E, featured by a transannular Diels–Alder (TADA) approach, has been explored. The key issue for the transannular cyclization was the synthesis of a 24-membered macrolactone equipped with all the requisite functionalities, which has been achieved using an intramolecular Hiyama cross-coupling strategy. The Hiyama coupling

  已经研究了以环戊二烯-狄尔斯-阿尔德（TADA）方法为特征的抗菌三环大环内酯类药物，抗结核菌素A和E的正式合成。跨环环化的关键问题是合成具有所有必要功能的24元大内酯，这是通过分子内Hiyama交叉偶联策略实现的。Hiyama偶联反应自发地引发了TADA反应。从内-TADA加合物，tubelactomicins A和E的合成形式得以实现。还通过分子内闭环复分解方法实现了24元大内酯的形成。
• Total Synthesis of (+)-Tubelactomicin A. 1. Stereoselective Synthesis of the Lower-Half Segment by an Intramolecular Diels−Alder Approach
  作者：Toru Motozaki、Kiyoto Sawamura、Akari Suzuki、Keigo Yoshida、Tatsuo Ueki、Aiko Ohara、Ryosuke Munakata、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol0507625

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. Starting from diethyl (R)-malate, synthesis of the lower-half segment of (+)-tubelactomicin A, a 16-membered macrolide antibiotic, has been achieved. The synthesis involved the highly endo- and pi-facial selective intramolecular Diels-Alder reaction achieved using a trisubstituted methacrolein derivative tethering a 10-carbon dienyne unit at the beta-carbon, which in turn was

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。