甲基硫菌灵 | 23564-05-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 取代苯类杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基硫菌灵
• 中文别名: 甲基托布津；甲基托布津可湿性粉剂；托布津M；1,2-二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯；1,2-双-(3-乙氧羰基-α-硫脲基)苯；1,2-双-(甲氧羰基-2-硫脲基)苯；1,2-双(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯
• 英文名称: Thiophanate-methyl
• 英文别名: methyl thiophanate；methyl N-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate
• CAS: 23564-05-8
• 化学式: C₁₂H₁₄N₄O₄S₂
• mdl: MFCD00055294
• 分子量: 342.4
• InChiKey: QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172°C
• 密度：
  1.4542 (rough estimate)
• 溶解度：
  DMF：30mg/mL；二甲基亚砜：30mg/mL
• LogP：
  1.4 at 25℃
• 物理描述：
  Thiophanate-methyl appears as colorless crystals or light brown powder. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Colorless crystals
• 蒸汽压力：
  7.13X10-8 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  避免接触强氧化剂。 动物试验显示，该物质未表现出致癌、致畸或致突变的作用。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /nitrogen oxides and sulfur oxides/.
• 解离常数：
  pKa = 7.28
• 碰撞截面：
  173.3 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

ADMET

代谢

以四种放射性形式的该分子（环中的14C或作为甲基碳和35S的硫脲碳）对小鼠进行研究，结果表明在从胃肠道吸收之前，C=S键在很大程度上被裂解。部分甲基碳显然被代谢成二氧化碳。主要的尿液代谢物是多菌灵及其6-羟基衍生物；这些以O-或N-葡萄糖苷酸形式排出。在其中一个化合物中，硫菌灵甲基硫的两个=S被=O取代，是一个次要的代谢物。一些其他通过放射性材料的薄层色谱检测到的代谢物尚未确定。

Studies in mice with four radioactive forms of the molecule (14C in the ring or as the thiourea carbon of the methyl carbon and 35S) showed that the C=S bond was cleaved to a great extent prior to absorption from the gastrointestinal tract. Some of the methyl carbon apparently is metabolized to carbon dioxide. The major urinary metabolites are carbendazim and its 6-hydroxy derivative; these are excreted as O- or N-glucuronides. A compound in which the two =S's of thiophanate-methyl are replaced by =O's is a minor metabolite. Some other metabolites detectable by thin-layer chromatography of radioactive material remain unidentified.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

主要代谢变化包括侧链末端的水解、剩余侧链部分的闭合以及苯基团的氧化，生成甲基羟基苯并咪唑基碳酸盐。主要尿代谢物与硫酸盐结合。粪便残留物主要是硫代磷酰胺甲基和一种苯环羟基化产物。

... Primary metabolic changes included hydrolysis of side chain extremities, closure of remaining side chain portions, and oxidation of the phenyl moiety, producing a methyl hydroxybenzimidazolyl carbamate. The primary urinary metabolite was conjugated with sulfate. Fecal residues were largely thiophanate-methyl and a phenyl ring hydroxylated product.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：很可能对人类致癌

Cancer Classification: Likely to be Carcinogenic to Humans

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

未列在IARC目录中。

Not listed by IARC.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

甲基硫菌灵可能是一种人类致癌物。它增加了小鼠患肝肿瘤的风险。甲状腺/副甲状腺的重量增加了。发育毒性研究显示，暴露于甲基硫菌灵的兔子的胎儿体重下降，胎儿骨骼变异增加。它还在大鼠的甲状腺和肾上腺上引起了组织病理学的损害。

Thiophanate-methyl is likely a human carcinogen. It increases of risk of liver tumours in mice. Thyroid/parathyroid weights were increased The developmental toxicity studies showed the decreased fetal body weight and increases in skeletal variations in the fetuses of rabbits exposed to thiophanate-methyl. It induced histopathological damages in rat thyroid and adrenal glands.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

噻菌灵甲基硫菌灵可导致皮肤、眼睛和呼吸道刺激、呼吸急促、胸痛、眼睛灼热、眩晕和疲劳。

Thiophanate-methyl can cause skin, eye and respiratory irritation, shortness of breath, chest pains, burning eyes, dizziness, and fatigue.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

在24小时内，几乎所有的甲基硫菌灵都会从体内排出；24小时后留在组织中的部分，在96小时内大部分会被排出。

Nearly all thiophanate-methyl is eliminated from the body in 24 hr; that left in tissues after 24 hr is largely eliminated within 96 hr.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

甲基硫菌灵被有效吸收，并迅速排出。在高剂量水平或持续低剂量暴露下，显然存在一定的摄取过程饱和性和消除半衰期的延长。血液中的水平迅速下降，到第4天（暴露后）所有案例中的组织水平都非常低。

Thiophanate-methyl was efficiently absorbed, and rapidly excreted. There was evidently some saturability of uptake processes and lengthening of elimination half-life at high dose levels or following sustained low dose exposures. Blood levels diminished quickly, and tissue levels were very low by day 4 (post-exposure) in all cases.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36/37,S46,S60,S61
• 危险类别码：
  R68,R50/53,R43,R20
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309090
• 危险品运输编号：
  UN 3077
• RTECS号：
  BA3675000

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	甲基硫菌灵
化学品英文名称：	thiophanate-methyl
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	23564-05-8
分子式：	C 12 H 14 N 4 O 4 S 2
分子量：	342.40

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：甲基硫菌灵

有害物成分 含量 CAS No. 甲基硫菌灵 23564-05-8

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	无资料
健康危害：	本品为低毒杀菌剂。实验资料报道，对皮肤有轻度刺激和致敏作用。
环境危害：	对环境有危害。
燃爆危险：	本品可燃，具弱刺激性，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	无资料
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	无资料
监测方法：	密闭操作，局部排风。
工程控制：	空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
呼吸系统防护：	戴化学安全防护眼镜。
眼睛防护：	穿防毒物渗透工作服。
身体防护：	戴橡胶手套。
手防护：	工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
其他防护：

第九部分：理化特性

外观与性状：	纯品为无色结晶，原料为微黄色结晶。
pH：
熔点(℃)：	172(分解)
沸点(℃)：	无资料
相对密度(水=1)：	1.5
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	0.95×10-8(25℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 12 H 14 N 4 O 4 S 2
分子量：	342.40
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于甲醇、乙醇、丙酮、氯仿等。
主要用途：	用作农用杀菌剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：	无资料
聚合危害：	无资料
分解产物：	无资料

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：>500 mg/kg(大鼠经口)；>10000 mg/kg(大鼠经皮) LC50：无资料
急性中毒：	无资料
慢性中毒：	无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	无资料
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：	无资料
生物降解性：	无资料
非生物降解性：	无资料
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：	无资料
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：	无资料

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61904
UN编号：	2588
包装标志：
包装类别：
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋；塑料袋外复合塑料编织袋（聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋）；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱；塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋（内或外套以塑料袋）外瓦楞纸箱。
运输注意事项：	铁路运输时包装所用的麻袋、塑料编织袋、复合塑料编织袋的强度应符合国家标准要求。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：
填表时间：	2007年12月28日
填表部门：	无资料
数据审核单位：	无资料
修改说明：	无资料
其他信息：
MSDS修改日期：	1900年1月1日

制备方法与用途

简介

甲基硫菌灵是一种广谱杀菌剂，具有向顶性传导功能。它可以预防和治疗多种病害，并对叶螨和病原线虫有抑制作用。它能有效防治多种植物病害，其内吸性强于多菌灵。

应用

甲基硫菌灵属于取代苯类杀菌剂，在植物中被吸收后转化为多菌灵，干扰病菌的菌丝形成、影响细胞分裂，使孢子萌发长出畸形芽管从而杀死病菌。持效期为5-7天。主要应用于叶面喷雾和土壤处理，也可与恶霉灵混用防治根部及土壤病害。

作用机制

甲基硫菌灵是多菌灵的前体化合物，是一种广谱、内吸性苯并咪唑类杀菌剂。在植物体内通过转化为多菌灵，干扰菌有丝分裂中的纺锤体形成，进而影响细胞分裂。

毒性

大鼠急性经口LD50为6640～7500毫克/公斤，小鼠急性经口LD50为3150～3400毫克/公斤；大鼠、小鼠急性经皮LD50大于10000毫克/公斤。动物试验未见致癌、致畸、致突变作用。鲤鱼LC50为11毫克/升（48小时），虹鳟鱼LC50为8.8毫克/升。对蜜蜂低毒。

化学性质

纯品为无色晶体，熔点177～178℃(分解)，易溶于二甲基甲酰胺、氯仿；可溶于丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氧六环；难溶于水。对酸、碱稳定。工业品为带淡黄色结晶。

用途

高效、低毒杀菌剂，具有预防和内吸作用。药剂进入植物体内后能转化为多菌灵，广泛用于粮、棉、油、蔬菜、果树等多种病害防治。例如：麦类赤霉病可用70%可湿性粉剂700～1400倍液喷雾；麦类黑穗病、小麦白粉病分别用70%可湿性粉剂拌种50kg和70%可湿性粉剂700倍液喷雾；叶稻瘟可用70%可湿性粉剂1500倍液喷雾，间隔7～10天连喷2次；防治稻纹枯病用700倍液喷雾；果树病害可用适当浓度的溶液喷施。此外，也可用于与恶霉灵混用防治根部及土壤病害。

生产方法

将氯甲酸甲酯与硫氰酸钠经硫氰化后，再与邻苯二胺缩合制得甲基托布津。原料消耗定额：甲醇400kg/t、液氯1100kg/t、硫氰酸钠740kg/t、邻苯二胺420kg/t。

制备步骤

• 氯甲酸甲酯的制备 甲醇与光气在5～15℃合成氯甲酸甲酯，注意干燥和温度控制。
• 异硫氰基甲酸甲酯的制备 使用丙酮为溶剂，氯甲酸甲酯与硫氰化钠作用制得。反应温度需严格控制。
• 甲基硫菌灵的合成 邻苯二胺与异硫氰基甲酸甲酯在15～40℃加成制得甲基硫菌灵。注意原料配比为1：2。

类别

农药
毒性分级 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 6640 毫克/公斤；口服- 小鼠 LD50: 3400 毫克/公斤 可燃性危险特性 燃烧产生有毒氮氧化物和硫氧化物气体
储运特性 库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
灭火剂 干粉、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基硫菌灵 生成 甲基1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  ONO, SHIGEO, J. PESTIC. SCI., 1982, 7, N 4, 481-485

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异硫氰酰甲酸甲酯 、 邻苯二胺 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 以99.6%的产率得到甲基硫菌灵
  参考文献：
  名称：

  甲基硫菌灵的合成方法

  摘要：

  本发明属于农药合成技术领域，具体涉及一种甲基硫菌灵的合成方法。本发明提供的甲基硫菌灵的合成方法，将异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液滴加至邻苯二胺的丙酮‑乙腈溶液中，保温反应，然后降温析晶，得到甲基硫菌灵晶体，少量异硫氰基甲酸甲酯与大量邻苯二胺接触，增加了异硫氰基甲酸甲酯与邻苯二胺的接触面积，避免了常规将邻苯二胺滴加至异硫氰基甲酸甲酯中分子接触不均匀的问题，使得反应过程更加可控，不会存在冲料现象；丙酮和乙腈为强极性溶剂，将邻苯二胺溶解在丙酮‑乙腈混合溶剂中，并控制丙酮和乙腈的体积比为100:(11～15)，改善了邻苯二胺溶解度，增加了异硫氰基甲酸甲酯与邻苯二胺接触时间，反应更加完全，提高了产能。

  公开号：

  CN111689885B

文献信息

• [EN] ACC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'ACC ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：GILEAD APOLLO LLC

  公开号：WO2017075056A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides compounds I and II useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物I和II，这些化合物可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及它们的组合物和使用方法。
• [EN] BICYCLYL-SUBSTITUTED ISOTHIAZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ISOTHIAZOLINE SUBSTITUÉS PAR UN BICYCLYLE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014206910A1

  公开（公告）日：2014-12-31

  The present invention relates to bicyclyl-substituted isothiazoline compounds of formula (I) wherein the variables are as defined in the claims and description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及公式（I）中变量如索权和说明中所定义的自行车基取代异噻唑啉化合物。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种通过使用这些化合物来控制无脊椎动物害虫的方法，以及包含所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] AZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS AZOLINE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015128358A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates to azoline compounds of formula (I) wherein A, B1, B2, B3, G1, G2, X1, R1, R3a, R3b, Rg1 and Rg2 are as defined in the claims and the description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及式（I）的噁唑啉化合物，其中A、B1、B2、B3、G1、G2、X1、R1、R3a、R3b、Rg1和Rg2如权利要求和描述中所定义。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种利用这些化合物控制无脊椎动物害虫的方法，以及包括所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• [EN] MICROBIOCIDAL OXADIAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS D'OXADIAZOLE MICROBIOCIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2017157962A1

  公开（公告）日：2017-09-21

  Compounds of the formula (I) wherein the substituents are as defined in claim 1, useful as a pesticides, especially fungicides.

  式(I)的化合物，其中取代基如权利要求1所定义，作为杀虫剂特别是杀菌剂有用。
• Thieno-pyrimidine compounds having fungicidal activity
  申请人：Brewster Kirkland William

  公开号：US20070093498A1

  公开（公告）日：2007-04-26

  The present invention relates to thieno[2,3-d]-pyrimidine compounds having fungicidal activity.

  本发明涉及具有杀真菌活性的噻吩[2,3-d]-嘧啶化合物。

表征谱图