(2R)-3-(1,3-benzodioxole-5-yl)-2-methylpropannitrile | 737776-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (2R)-3-(1,3-benzodioxole-5-yl)-2-methylpropannitrile
• 英文别名: (2R)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-methylpropanenitrile
• CAS: 737776-58-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: RXDDEHLXPWYBQU-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-(1,3-benzodioxole-5-yl)-2-methylpropannitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R)-3-(1,3-benzodioxole-5-yl)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  First asymmetric synthesis of both enantiomers of Tropional® and their olfactory evaluation

  摘要：

  The first asymmetric synthesis of both enantiomers of Tropional(R) is accomplished by asymmetric alkylation by employing the SAMP/RAMP-hydrazone method, respectively. The alkylated hydrazones were oxidatively cleaved with magnesium-monoperoxyphthalate (MMPP). Subsequent reduction of the resulting nitriles with diisobutyl aluminium hydride (DIBAL-H) led to the desired aldehydes in good overall yields (52-53%) and enantiomeric excesses (ee = 90%). Furthermore, the olfactory evaluation of both enantiomers showed remarkable differences in odour quality and intensity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.026
• 作为产物：
  描述：

  rac-E-2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)propanal oxime 在 wild type aldoxime dehydratase from bacillus sp. OxB-1 作用下， 生成 (2R)-3-(1,3-benzodioxole-5-yl)-2-methylpropannitrile
  参考文献：
  名称：

  芽孢杆菌醛肟脱水酶的晶体结构分析。OxB-1：表面残留物在结晶优化中的重要性

  摘要：

  醛肟脱水酶 (Oxd) 是一种血红素酶，可催化醛肟脱水生成相应的腈。与许多其他血红素酶不同，Oxd 具有一个独特的特征，即底物直接与血红素结合。因此，认为结合血红素周围的结构差异与底物选择的差异直接相关。然而，尚未获得足够的结构信息来讨论底物特异性。来自芽孢杆菌的氧化sp。与晶体结构已经报道的 Oxds 相比，OxB-1 (OxdB) 显示出独特的底物特异性和对映选择性。在这里，我们报告了以前没有报道过的 OxdB 的晶体结构。尽管 OxdB 的结晶一直很困难，但通过在位于蛋白质表面的 Glu85 上添加一个位点特异性突变，我们成功地使 OxdB 结晶而不降低酶活性。Oxd 活性所必需的催化三联体在结构上在 OxdB 中是保守的。此外，OxdB 的米氏复合物和非对映体纯底物Z -2-(3-溴苯基)-丙醛肟的晶体结构暗示了几个疏水残基对底物特异性的重要性。突变分析表明 Ala12 和 Ala14

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2022.111770

文献信息

• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• First asymmetric synthesis of both enantiomers of Tropional® and their olfactory evaluation
  作者：Dieter Enders、Michael Backes

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.04.026

  日期：2004.6

  The first asymmetric synthesis of both enantiomers of Tropional(R) is accomplished by asymmetric alkylation by employing the SAMP/RAMP-hydrazone method, respectively. The alkylated hydrazones were oxidatively cleaved with magnesium-monoperoxyphthalate (MMPP). Subsequent reduction of the resulting nitriles with diisobutyl aluminium hydride (DIBAL-H) led to the desired aldehydes in good overall yields (52-53%) and enantiomeric excesses (ee = 90%). Furthermore, the olfactory evaluation of both enantiomers showed remarkable differences in odour quality and intensity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Crystal structural analysis of aldoxime dehydratase from Bacillus sp. OxB-1: Importance of surface residues in optimization for crystallization
  作者：Daisuke Matsui、Norifumi Muraki、Ke Chen、Tomoya Mori、Aaron A. Ingram、Keiko Oike、Harald Gröger、Shigetoshi Aono、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2022.111770

  日期：2022.5

  However sufficient structural information to discuss the substrate specificity has not been obtained. Oxd from Bacillus sp. OxB-1 (OxdB) shows unique substrate specificity and enantioselectivity compared to the Oxds whose crystal structures have already been reported. Here, we report the crystal structure of OxdB, which has not been reported previously. Although the crystallization of OxdB has been difficult

  醛肟脱水酶 (Oxd) 是一种血红素酶，可催化醛肟脱水生成相应的腈。与许多其他血红素酶不同，Oxd 具有一个独特的特征，即底物直接与血红素结合。因此，认为结合血红素周围的结构差异与底物选择的差异直接相关。然而，尚未获得足够的结构信息来讨论底物特异性。来自芽孢杆菌的氧化sp。与晶体结构已经报道的 Oxds 相比，OxB-1 (OxdB) 显示出独特的底物特异性和对映选择性。在这里，我们报告了以前没有报道过的 OxdB 的晶体结构。尽管 OxdB 的结晶一直很困难，但通过在位于蛋白质表面的 Glu85 上添加一个位点特异性突变，我们成功地使 OxdB 结晶而不降低酶活性。Oxd 活性所必需的催化三联体在结构上在 OxdB 中是保守的。此外，OxdB 的米氏复合物和非对映体纯底物Z -2-(3-溴苯基)-丙醛肟的晶体结构暗示了几个疏水残基对底物特异性的重要性。突变分析表明 Ala12 和 Ala14